Patente nacional por "MATERIAL MICROPOROSO QUIRAL ENANTIO-ENRIQUECIDO GTM-4, PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN Y USOS"

Reivindicaciones:
+ ES-2959889_A11. Un procedimiento de preparación del material microporoso cristalino GTM-4 caracterizado por que comprende las siguientes etapas: a) preparar un gel de síntesis mezclando, al menos, una fuente de Si, una fuente de Ge, una fuente de agua, una fuente del agente director de estructura bencilado, y una fuente de fluoruro; b) someter el gel de síntesis obtenido en la etapa (a) a una temperatura de entre 58 °C y 150 °C durante un tiempo de entre 2 horas y 1 mes hasta que se forme el material microporoso cristalino; c) recuperar el material microporoso cristalino GTM-4 obtenido en la etapa (b) ; y opcionalmente comprende además una etapa adicional (d) posterior a la etapa de recuperación (c) , de eliminación del material orgánico ocluido del material recuperado en la etapa (c) , que se realiza mediante tratamiento térmico o mediante extracción, preferiblemente se realiza mediante tratamiento térmico de calcinación a una temperatura de entre 250 °C y 550 °C durante un tiempo de entre 1 h y 48 h, preferiblemente, se calcina el material GTM-4 en un reactor de cuarzo a 450 °C durante 10 horas en flujo de aire. 2. Procedimiento de preparación del material según la reivindicación 1, donde el agente director de estructura bencilado tiene la formula (I) donde R1, R2, R3, R4 y R5 son seleccionados indnependientemente de entre H, (C1-C4) alquilo y halógeno; y donde X- representa un contraión, preferiblemente donde X- es hidróxido o un haluro. 3. Procedimiento de preparación del material según la reivindicación 2, donde R1, R2 , R3, R4 y R5 son H. 4. Procedimiento de preparación del material según la reivindicación 2, donde uno de R1, R2 , R3, R4 y R5 es un (C1-C4) alquilo, preferiblemente metilo, y los otros cuatro sustituyentes son H. 5. Procedimiento de preparación del material según la reivindicación 4, donde R1 o el R5 es (C1-C4) alquilo. 6. Procedimiento de preparación del material según la reivindicación 2, donde uno de R1, R2, R3, R4 y R5 es un halógeno, preferiblemente seleccionado de entre F, Cl, Br y I, y los otros cuatro sustituyentes son H, preferiblemente flúor. 7. Procedimiento de preparación del material según la reivindicación 6 , donde R3 es halógeno. 8. Procedimiento de preparación del material según cualquiera de las reivindicaciones 2 o 3, donde el agente director se selecciona de entre: hidróxido de (1S, 2S) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio, hidróxido de (1R, 2R) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio, hidróxido de (1R, 2S) -N, N-bencil-metil-efedrinio e hidróxido de (1S, 2R) -N, N-bencilmetil-efedrinio 9. Procedimiento de preparación del material según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, donde la fuente de silicio de la etapa (a) se selecciona de entre tetraetilortosilicato, SiO2 Aerosil, y SiO2 coloidal, preferiblemente la fuente de Si es tetraetilortosilicato. 10. Procedimiento de preparación del material según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, donde la fuente de Ge de la etapa (a) es dióxido de Ge. 11. Procedimiento de preparación del material según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, donde la preparación del gel de síntesis de la etapa (a) comprende además añadir cantidades variables de otros elementos trivalentes (X) , que se seleccionan de entre Al, B, In, Ga, Fe, Cr, Ti, V y combinaciones de los mismos, y/o de tetravalentes (Y) distintos de Si o Ge, que se seleccionan de entre Sn, Ti, V y combinaciones de los mismos. 12. Procedimiento de preparación del material según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, donde la preparación del gel de síntesis de la etapa (a) comprende las siguientes subetapas: i. añadir sobre una disolución acuosa de una sal del catión de agente director de estructura bencilado, al menos una fuente de Ge en el gel; ii. añadir sobre la mezcla obtenida en la etapa (i) al menos una fuente de silicio; y iii. añadir sobre la mezcla obtenida en la etapa (ii) una fuente de fluoruro como agente mineralizante. 13. Procedimiento de preparación del material según las reivindicaciones 1 a 12, donde tras la etapa (a) y antes de la etapa (b) se añaden cristales de material GTM-4 obtenidos previamente que actuarán como siembras. 14. Un material microporoso quiral cristalino GTM-4 caracterizado por: • tener una composición química en su forma calcinada anhidra a SiO2 : b GeO2 : c X2 O3 : d YO2 , donde X es uno o más elementos trivalentes, Y es uno o más elementos tetravalentes distintos de Si o Ge, la relación b/a tiene valor mayor que 0, c/ (a+b) tiene un valor de entre 0 y 0, 2, ambos incluidos, y d/ (a+b) tiene un valor de entre 0 y 0, 2, ambos incluidos; • tener estructura -ITV; y • estar enantio-enriquecido en una u otra de las formas cristalinas enantiomórficas de la estructura -ITV P4132 o P4332; y es obtenido mediante el procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13. 15. El material según la reivindicación 14, donde la estructura -ITV en su forma no calcinada está definida por poseer un patrón de difracción de rayos X característico de la misma, registrado con un difractómetro Philips X'PERT usando radiación Ka del cobre con un filtro de Ni, y que comprende los siguientes valores de ángulos 20 (°) y distancia d (Å) : y donde las intensidades relativas vienen represen! adas por "f -61-100, "m"=41-60, y "d"=0-40. 16. El material según cualquiera de las reivindicaciones 14 o 15, donde X es al menos un elemento trivalente seleccionado del grupo que consiste en Al, B, In, Ga, Fe, Cr, Ti, V y combinaciones de los mismos. 17. El material según la reivindicación 16, donde X es Al, B o cualquiera de sus combinaciones. 18. El material según cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17, donde Y es al menos un elemento tetravalente seleccionado del grupo que consiste en Sn, Ti, V y combinaciones de los mismos. 19. El material según cualquiera de las reivindicaciones 14 a 18, donde c/ (a+b) y d/ (a+b) son 0 y 0 , 2 , ambos incluidos. 20. El material según la reivindicación 19, donde c/ (a+b) y d/ (a+b) son 0. 21. El material según cualquiera de las reivindicaciones 14 a 20, donde el material comprende un agente director de estructura bencilado que queda ocluido en los poros del material final, manteniendo su integridad química y donde el agente director de estructura bencilado tiene la formula (I) : donde R1, R2, R3, R4 y R5 son seleccionadoindependientemente de entre H, (C1-C4) alquilo y halógeno; y donde X- representa un contraión, preferiblemente donde X- es hidróxido o un haluro. 22. El material según la reivindicación 21, donde R1, R2, R3, R4 y R5 son H. 23. El material según la reivindicación 21, donde uno de R1, R2, R3, R4 y R5 es un (Ci-C4) alquilo, preferiblemente metilo, y los otros cuatro sustituyentes son H. 24. El material según la reivindicación 23, donde R1 o el R5 es (C1-C4) alquilo. 25. El material según la reivindicación 21, donde uno de R1, R2, R3, R4 y R5 es un halógeno, preferiblemente seleccionado de entre F, Cl, Br y I, y los otros cuatro sustituyentes son H. 26. El material según la reivindicación 25, donde R3 es halógeno, preferiblemente flúor. 27. El material según cualquiera de las reivindicaciones 21 o 22, donde el agente director se selecciona de entre: hidróxido de (1S, 2S) -N, N-bencil-metilpseudoefedrinio, hidróxido de (1R, 2R) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio, hidróxido de (1R, 2S) -N, N-bencil-metil-efedrinio e hidróxido de (1S, 2R) -N, N-bencil-metilefedrinio. 28. El material según cualquiera de las reivindicaciones 14 a 20, donde los poros del material están vacíos manteniendo la estructura -ITV. 29. Uso del material microporoso cristalino GTM-4 según la reivindicación 28 como adsorbente de compuestos orgánicos. 30. Uso del material microporoso cristalino GTM-4 según la reivindicación 29 como adsorbente enantioselectivo de compuestos orgánicos quirales. 31. Uso del material microporoso cristalino GTM-4 según la reivindicación 28 como catalizador en reacciones con compuestos orgánicos. 32. Uso del material microporoso cristalino GTM-4 según la reivindicación 31 como catalizador asimétrico en reacciones con compuestos orgánicos quirales.

Los productos y servicios protegidos por este registro son:
C01B 39/48 - B01J 29/04 - B01J 29/70

Descripciones:
+ ES-2959889_A1 MATERIAL MICROPOROSO QUIRAL ENANTIO-ENRIQUECIDO GTM-4, PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN Y USOS La presente invención se refiere a un nuevo material zeolítico quiral de composición a SÍO2 : b GeO2 : c X2O3 : d YO2, con estructura -ITV, preparado mediante el uso de agentes directores de estructura orgánicos quirales derivados de pseudoefedrina que contienen un grupo metilo y un grupo bencilo enlazados al N, en concreto el hidróxido de (1S, 2S) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio o su enantiómero, el (1R, 2R) -N, N-bencilmetil-pseudoefedrinio, así como otros derivados relacionados donde el grupo bencilo posee a su vez sustituyentes de tipo halógeno o alquilo en el grupo bencilo, y también a partir de precursores similares con configuración absoluta (1R, 2S) o (1S, 2R) derivados de la efedrina, que también contienen un grupo metilo y un grupo bencilo que también puede a su vez contener sustituyentes de tipo halógeno o alquilo en el grupo bencilo, y donde el uso de estos agentes directores de estructura específicos implica que el material resultante está enriquecido en una de las formas enantioméricas cristalinas de la estructura -ITV, siendo la quiralidad opuesta a la del material GTM-3 al usar el mismo precursor quiral ( (1S, 2S) -pseudoefedrina o (1R, 2R) -pseudoefedrina) , y dando lugar a una mayor capacidad de discriminación enantioselectiva en procesos catalíticos asimétricos, al procedimiento mediante el cual se obtiene dicho material, así como a su aplicación en procesos de adsorción y catálisis. La presente invención se sitúa en el sector de los materiales zeolíticos con propiedades catalíticas y adsorbentes, y en el sector de la industria química y farmacéutica. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las zeolitas son aluminosilicatos microporosos cristalinos con una estructura tridimensional definida formada por tetraedros de SiO4 y AlO4 unidos por puentes de O. El diferente ordenamiento tridimensional de estas unidades da lugar a la formación de muy diversas estructuras microporosas (más de 250) , generando sistemas de poros y cavidades interconectados de dimensiones moleculares. Esta microporosidad ordenada les confiere la propiedad de actuar como tamices moleculares, permitiendo la diferenciación de especies químicas en función de sus propiedades geométricas, es decir, de su forma y tamaño. La incorporación de Al+3 u otros elementos trivalentes en la red inorgánica zeolítica genera una carga negativa en la red que es compensada por a presencia de cationes en los poros y/o cavidades. Además del Al, muchos otros elementos pueden ser incorporados en la red zeolítica en sustitución del Si (denominados comúnmente T) , generando materiales con diversas propiedades catalíticas, que pueden ser empleados en reacciones de catálisis ácida, básica, rédox, o incluso bifuncionales. La quiralidad es la propiedad de un objeto de no ser superponible con su imagen especular; ambas imágenes especulares se denominan enantiómeros. La quiralidad es esencial para la vida. Los biopolímeros que constituyen los seres vivos están constituidos por unidades quirales, con únicamente uno de los enantiómeros de las mismas formando parte de dichos biopolímeros (L-aminoácidos y D-azúcares) . Dicho funcionamiento asimétrico de la vida conlleva una crucial consecuencia: el metabolismo de los seres vivos distingue entre los enantiómeros de un compuesto quiral. En numerosos casos, las propiedades bioquímicas de uno y otro enantiómero son diferentes; incluso en determinados casos, uno de los enantiómeros puede tener propiedades beneficiosas para el organismo, mientras que el otro puede resultar perjudicial, como fue el caso de la talidomida en el siglo pasado. Por tanto, hoy en día resulta esencial preparar los compuestos quirales de manera enantioselectiva, es decir, preparar única o mayoritariamente la forma enantiomérica de interés. De hecho, existe en la actualidad una tendencia en la industria farmacéutica hacia el denominado chiral switch, consistente en la transición de la comercialización de fármacos quirales en forma racémica, como se hacía tradicionalmente, a hacerlo en forma enantioméricamente pura, con la consiguiente reducción de efectos adversos en el organismo. En este contexto, uno de los mayores desafíos en la actualidad es desarrollar materiales que sean capaces de discriminar entre los enantiómeros de compuestos quirales. En este sentido, la manifestación de la quiralidad de un compuesto orgánico únicamente tiene lugar en presencia de un entorno quiral, es decir, al interaccionar con otro elemento o matriz quiral. Por tanto, un reto fundamental en la investigación en ciencia de materiales consiste en el desarrollo de materiales sólidos (debido a sus ventajas operacionales y medioambientales relacionadas con el reciclado, reuso, etc) que sean capaces de discriminar entre los enantiómeros de compuestos quirales a través de procesos de adsorción o catálisis enantioselectiva (asimétrica) . La obtención de dichos sólidos supondría una gran repercusión en las industrias asociadas a los productos químicos quirales, en particular de química fina y especialmente farmacéutica, pues ermitiría obtener compuestos quirales enriquecidos en el enantiómero de interés, reduciendo además el impacto medioambiental asociado a los procesos de producción. En la búsqueda de materiales sólidos quirales activos, los materiales zeolíticos constituyen candidatos idóneos dado que existen algunas estructuras microporosas quirales, formadas por canales helicoidales. En estas, la estructura tridimensional cristaliza en un grupo espacial quiral, generando un ordenamiento helicoidal de las unidades TO4 a largo alcance, y dando lugar por tanto a un sólido quiral, que podría ser potencialmente capaz de discriminar entre los enantiómeros de compuestos quirales que difundan por el interior de sus poros. Existe un número de estructuras zeolíticas con topologías inherentemente quirales, como el polimorfo A de la zeolita beta (BEA) (las estructuras zeolíticas se denominan con un código de tres letras) , el zincofosfato quiral (CZP) , el berilosilicato OSB-1 (OSO) , el mineral goosecreekite (GOO) , el aluminofosfato de cobalto CoAPO-CJ40 (JRY) , el aluminosilicato Linde Type J (LTJ) , y los germanosilicatos ITQ-37 (-ITV) o SU-32 (STW) . Sin embargo, excepto en dos casos particulares con las estructuras -ITV y STW que serán comentados más adelante, todos estos materiales zeolíticos con estructura quiral han sido obtenidos como una mezcla al 50 % de cristales enantiomórficos de una y otra lateralidad (como en el caso de las estructuras STW o -ITV) , o bien por intercrecimientos de polimorfos que son a su vez mezclas de dominios enantiomórficos al 50 % (como en el caso del polimorfo A en la zeolita beta) , lo que imposibilita su uso en procesos de discriminación enantioselectiva. Por tanto, el gran reto aquí estriba no sólo en obtener estructuras zeolíticas quirales, sino en hacerlo en forma enantio-enriquecida, es decir, romper la simetría del racémico y obtener más de una forma enantiomérica de la estructura zeolítica que de la otra, o idealmente obtener exclusivamente una de las dos formas. La síntesis de materiales zeolíticos generalmente requiere la adición de compuestos orgánicos a los geles de síntesis, los cuales dirigen el proceso de cristalización hacia una estructura determinada, por lo que se les denomina agentes directores de estructura (ADE) . La forma y tamaño del agente orgánico determina la porosidad del material zeolítico resultante, transfiriendo así sus propiedades geométricas a la zeolita a través de un efecto plantilla. Así, el uso de dichos agentes directores de estructura proporciona una estrategia directa para tratar de inducir quiralidad en la estructura del material zeolítico resultante mediante el empleo de compuestos orgánicos quirales como ADE. De hecho, esta estrategia se ha empleado frecuentemente por diversos grupos de nvestigación [Gómez-Hortigüela y col., Struc. Bond. 175, 2017, 201-244], si bien con ningún éxito hasta muy recientemente. El primer caso de un material zeolítico quiral enantio-enriquecido mediante el empleo de agentes orgánicos quirales fue reportado en 2017 por Brand y colaboradores [Brand y col., PNAS 114 (2017) 5101-5106]. Mediante una adecuada selección de la estructura molecular del agente orgánico con ayuda de simulaciones moleculares, se consiguió enriquecer el material zeolítico resultante con estructura quiral STW en una de sus formas enantiomórficas en función del enantiómero del agente orgánico usado en la síntesis. Se demostró además que este material era capaz de llevar a cabo procesos de adsorción y catálisis de manera enantioselectiva, lo que demuestra su aplicabilidad en procesos asimétricos, si bien daba lugar a excesos enantioméricos moderados (10-23 %) . En todo caso, su potencial de aplicación está limitado a moléculas de reducido tamaño (<5 Á) dado el tamaño de poro de la estructura STW que posee canales de 10T (poro medio) . Una de las zeolitas de mayor interés descubierta en los últimos años es la zeolita ITQ-37 (WO 2007/099190 A1) , de código estructural -ITV, que cristaliza en un grupo espacial quiral [Sun y col., Nature 458 (2009) 1154-1157]. El gran interés de esta estructura estriba en la combinación de su tamaño de poro delimitado por anillos de 30T, con aperturas de gran tamaño de 4, 3 x 19, 3 Á que le permite procesar moléculas muy voluminosas, junto con la naturaleza quiral de su estructura, formando un sistema de canales helicoidales. Así, la zeolita puede cristalizar en los grupos espaciales enantioméricos P4132 o P4332, dando lugar a los dos cristales enantiomórficos. Esta estructura fue obtenida en forma de germanosilicato, en presencia de altos contenidos de Ge, y empleando un agente orgánico aquiral complejo (C22N2H40) . El hecho de emplear un agente orgánico aquiral implica necesariamente que el material ITQ-37 está compuesto por una mezcla al 50 % de cristales enantiomórficos de una y otra quiralidad (conglomerado racémico) . En consecuencia, la zeolita ITQ-37 no será capaz de llevar a cabo procesos de discriminación enantioselectiva. Estudios posteriores demostraron que la estructura -ITV puede ser obtenida también en presencia de otros agentes orgánicos [Qian y col., Microporous Mesoporous Mater. 164 (2012) 88-92; Chen y col., Cr y stEngComm. 18 (2016) 2735-2741; Zhang y col., Chem. Commun. 55 (2019) 2753-2756], si bien todos ellos son compuestos policíclicos de gran tamaño y complejidad. En todo caso, en ninguno de estos materiales obtenidos con estructura -ITV se ha demostrado el enriquecimiento de la estructura en uno de los ristales enantiomórficos. Así, la obtención de esta estructura zeolítica quiral enriquecida en uno de los cristales enantiomórficos (P4132 o P4332) representa un reto fundamental en ciencia de zeolitas, ya que potencialmente dicho material podría desarrollar procesos de discriminación enantioselectiva con sustratos de gran tamaño. La primera y única ocasión hasta el momento en que se ha conseguido obtener la estructura -ITV enriquecida en cada uno de sus polimorfos enantiomórficos mediante el empleo de agentes directores de estructura quirales ha sido en el material denominado GTM-3 (WO/2021/219914 (PCT/ES2021/070285) (28-04-2020) ) , que fue obtenido recientemente en nuestro grupo. En este caso, el uso del agente director de estructura quiral, hidróxido de N, N-etil-metil-pseudoefedrinio, en cada una de sus formas enantioméricas ( (1S, 2S) o (1R, 2R) ) , permitió obtener la estructura -ITV enriquecida en cada uno de sus polimorfos cristalinos enantiomórficos, respectivamente, según se demostró por experimentos de cristalización enantioselectiva. Este agente director de estructura se preparaba a partir del alcaloide (1S, 2S) - o (1R, 2R) -pseudoefedrina mediante simples reacciones de alquilación, por adición de un grupo metilo y de un grupo etilo al N. Estudios posteriores han demostrado que este material GTM-3 es capaz de llevar a cabo reacciones catalíticas asimétricas con notables excesos enantioméricos, de hasta el 30 % (de signo opuesto para cada forma enantiomórfica de GTM-3) , para reacciones de apertura de epóxidos usando alcoholes como nucleófilos (de la Serna y col., J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 8249-8256) . Estos resultados demuestran la capacidad de esta estructura -ITV de transferir su quiralidad a un proceso catalítico determinado, siempre y cuando esté enriquecida en alguno de los polimorfos enantiomórficos. DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un nuevo material zeolítico quiral enantio-enriquecido, denominado GTM-4, basado en la estructura quiral -ITV, obtenido a partir de derivados distintos de la pseudoefedrina, donde en lugar de grupos etilo (como en el caso de GTM-3) se añaden grupos bencilo o bencil-sustituidos al N. Dicha sustitución permite también obtener el material a partir de derivados de la efedrina, al contrario que ocurría con el material GTM-3. Sorprendentemente, esta diferencia en el grupo orgánico enlazado al N promueve el enriquecimiento enantiomérico con quiralidad opuesta al del material GTM-3 preparado a partir del mismo enantiómero del precursor quiral ( (1S, 2S) - o (1R, 2R) -pseudoefedrina) , observación que resulta muy inesperada, y dando lugar por anto a materiales claramente diferenciados. Además, el material GTM-4 presenta una elevada actividad catalítica enantioselectiva, inversa a la de GTM-3, e incluso dando lugar a valores notablemente mayores de exceso enantiomérico. La principal novedad de este material GTM-4 con respecto al GTM-3, es que este se obtiene específicamente con un único catión (N, N-etil-metil-pseudoefedrinio en cada una de sus formas enantioméricas, (1S, 2S) y (1R, 2R) ) , mientras que GTM-4 se obtiene con una serie de cationes diferentes derivados de la pseudoefedrina y efedrina con un grupo bencilo o bencil-sustituido, además de un grupo metilo, y donde dicho cambio de sustituyente en el agente orgánico (etilo por bencilo) implica una inversión de la quiralidad del material zeolítico resultante, constituyendo por tanto materiales diferentes. De este modo, la configuración absoluta del material GTM-4 objeto de la presente patente obtenida con el agente orgánico con un grupo bencilo (o bencil-sustituido) derivado de la (1S, 2S) -pseudoefedrina corresponde a la quiralidad del material GTM-3 obtenido con el agente orgánico con un grupo etilo derivado de la (1R, 2R) -pseudoefedrina, y viceversa (Figura 1) . Esta observación resulta muy novedosa e inesperada puesto que, manteniendo la misma quiralidad del precursor orgánico (pseudoefedrina) , se obtienen quiralidades opuestas de la zeolita con estructura -ITV por un simple cambio del sustituyente añadido al N (etilo o bencilo) . Este fenómeno de inversión de quiralidad de la zeolita no es esperable para alguien versado en síntesis de zeolitas, por lo que no cabría considerar el empleo de grupos bencílicos como una simple extensión o ampliación de los resultados obtenidos a partir del grupo etilo reivindicado en la patente citada anteriormente del material GTM-3. Esta inesperada diferencia en la quiralidad resultante tiene una implicación importante puesto que, gracias a este descubrimiento, se puede obtener la zeolita de estructura -ITV en sus dos formas enantiomórficas a partir del mismo precursor quiral, (1S, 2S) -pseudoefedrina (ver Figura 1, parte izquierda) , a través de los materiales GTM-3 y GTM-4. El compuesto orgánico (1S, 2S) -pseudoefedrina tiene propiedades farmacológicas con acción agonista adrenérgica, y es empleado como medicamento por sus propiedades como descongestivo sistémico, siendo frecuentemente indicado para tratar la congestión nasal, de senos y de la trompa de Eustaquio. Por este motivo, a pesar de ser un constituyente de extractos naturales de plantas del género Ephedra, su proceso de aislamiento es poco eficiente, y por tanto la mayoría de este compuesto empleado con fines medicinales se obtiene sintéticamente a partir de un proceso ya optimizado a ivel industrial. Dicho proceso incluye una primera etapa biotecnológica, donde se produce la fermentación con levadura en agua del benzaldehído para dar el precursor (R) -fenil-acetil-carbinol, y este se transforma primero en (1R, 2S) -efedrina mediante una aminación reductora, y posteriormente en (1S, 2S) -pseudoefedrina por reacción de inversión de quiralidad. La principal implicación de esta ruta sintética industrial radica en el menor coste del enantiómero (1S, 2S) -pseudoefedrina frente al del (1R, 2R) , cuya síntesis no está optimizada a nivel industrial, siendo el coste del enantiómero (1S, 2S) la mitad del del (1R, 2R) en proveedores habituales para laboratorios de investigación. Por tanto, la posibilidad de preparar la zeolita -ITV en sus dos formas enantiomórficas a partir de (1S, 2S) -pseudoefedrina (GTM-3 y GTM-4) constituye una gran ventaja, en especial para su potencial implementación a nivel industrial en cada una de sus formas enantioméricas. A su vez, aparte de la inversión de la quiralidad de la estructura -ITV resultante, el uso del nuevo agente director de estructura quiral con grupos bencilo conlleva un notable aumento de la capacidad de discriminación enantioselectiva del material, siendo inversa a la del material GTM-3. En la reacción de apertura del epóxido de trans-estilbeno con 1-butanol, se obtienen excesos enantioméricos del producto `unlike ( (R, S) / (S, R) ) de hasta el 55 % para el material GTM-4, mientras que los correspondientes para el material GTM-3 son inferiores, de en torno al 40 % (y por supuesto con la quiralidad opuesta a la obtenida con GTM-4) . A su vez, los excesos enantioméricos obtenidos para el producto `like ( (R, R) / (S, S) ) con GTM-4 son de hasta 37 %, mientras que los correspondientes excesos obtenidos con GTM-3 son de en torno al 29 %. Por otra parte, se ha encontrado una gran versatilidad del nuevo agente director de estructura de la presente invención, pues no sólo el derivado con un grupo bencilo es capaz de dirigir la cristalización del material GTM-4, sino que también la adición de grupos bencilo con sustituyentes alquílicos de tipo metilo, así como con halógenos de tipo de flúor, en las distintas posiciones del anillo bencénico, permiten la formación del material GTM-4, con distintas eficiencias en la cristalización del mismo según el sustituyente y la posición concreta. Otra novedad notable de la presente invención es que la presencia del grupo bencilo en el agente director de estructura permite que el material GTM-4 pueda también ser obtenido a partir del precursor quiral (1R, 2S) -efedrina (y de su enantiómero (1S, 2R) efedrina) , dando lugar al agente director de estructura (1R, 2S) -N, N-bencil-metilefedrinio (y sus derivados con el grupo bencilo sustituido del mismo modo que anteriormente) , que es diastereoisómero del derivado de (1S, 2S) -pseudoefedrina. De hecho, el mismo derivado pero con el grupo etilo ( (1R, 2S) -N, N-etil-metil-efedrinio) propio del material GTM-3 no daba lugar a dicho material. Asimismo, conviene destacar la novedad de estos agentes directores de estructura puesto que otros relacionados, como la (1S, 2S) -N-bencil-pseudoefedrina o (1R, 2S) -N-bencil-efedrina, que anteriormente dieron lugar a materiales de poro grande unidimensional (código estructural AFI) en composición de aluminofosfato (Nieto y col., Microporous Mesoporous Mater. 287 (2019) 56-64) , no son capaces sin embargo de dirigir la formación del material GTM-4 (ver ejemplo 16) . Así el primer aspecto de la invención se refiere al procedimiento de preparación del material microporoso cristalino GTM-4 de la presente invención, caracterizado por que comprende las siguientes etapas: a) preparar un gel de síntesis mezclando, al menos, una fuente de Si, una fuente de Ge, una fuente de agua, una fuente del agente director de estructura bencilado, y una fuente de fluoruro; b) someter el gel de síntesis obtenido en la etapa (a) a una temperatura de entre 58 °C y 150 °C durante un tiempo de entre 2 horas y 1 mes hasta que se forme el material microporoso cristalino; c) recuperar el material microporoso cristalino GTM-4 obtenido en la etapa (b) ; y opcionalmente comprende además una etapa adicional (d) posterior a la etapa de recuperación (c) , de eliminación del material orgánico ocluido del material recuperado en la etapa (c) , que se realiza mediante tratamiento térmico o mediante extracción, preferiblemente se realiza mediante tratamiento térmico de calcinación en aire a una temperatura de entre 250 °C y 550 °C durante un tiempo de entre 1 h y 48 h. Preferiblemente, se calcina el material GTM-4 en un reactor de cuarzo a 450 °C durante 10 horas en flujo de aire. Las ventajas del procedimiento son emplear un compuesto orgánico quiral de fácil preparación como agente director de estructura, y a partir de precursores quirales derivados de productos naturales disponibles en las dos formas enantioméricas, (1S, 2S) y (1R, 2R) -pseudoefedrina o (1R, 2S) y (1S, 2R) -efedrina, según se use uno u otro nantiómero del agente director de estructura (preparado a partir de los enantiómeros de la pseudoefedrina o de la efedrina) , dando lugar a quiralidades opuestas a las del material GTM-3 al usar el mismo enantiómero de la pseudoefedrina precursora. Y, además, el uso del nuevo agente director de estructura quiral con grupos bencilo conlleva un notable aumento de la capacidad de discriminación enantioselectiva del material, y como se ha indicado inversa a la del material GTM-3. En la presente invención por "agente director de estructura bencilado" se entiende un compuesto orgánico determinado cuyo empleo conduce a la cristalización de la estructura zeolítica -ITV, preparado a partir de los enantiómeros de la pseudoefedrina ( (1S, 2S) o (1R, 2R) ) o de la efedrina ( (1R, 2S) o (1S, 2R) ) , por adición de un grupo metilo y de un grupo bencilo o bencil-sustituido en la posición del nitrógeno, siendo los sustituyentes del bencilo de tipo alquilo o halógeno en cualquiera de las posiciones del anillo aromático (orto, meta o para) (Figura 2) . En la presente invención concretamente el agente director de estructura bencilado es un compuesto de Fórmula (I) o cualquiera de sus sales en forma de hidróxido, haluro, preferiblemente cloruro, o sus mezclas y enantiómeros, donde R1, R2, R3, R4 y R5 son seleccionados independientemente de entre H, (C1-C4) alquilo y halógeno; y donde X- representa un contraión, preferiblemente donde X- es hidróxido o un haluro. En una realización preferida, R1, R2, R3, R4 y R5 son H. En otra realización preferida, uno de R1, R2, R3, R4 y R5 es un (C1-C4) alquilo, preferiblemente metilo, y los otros cuatro sustituyentes son H. En una realización aún más preferida el (C1-C4) alquilo es R1 o R5. En otra realización preferida, uno de R1, R2, R3, R4 y R5 es un halógeno, preferiblemente seleccionado de entre F, Cl, Br y I, preferiblemente F, y los otros cuatro sustituyentes son H. En una realización aún más preferida el halógeno es R3. Los compuestos de la presente invención pueden incluir enantiómeros dependiendo de su configuración absoluta. Tanto cada uno de los distintos isómeros como las mezclas están comprendidos dentro del alcance de la presente invención. Siempre que se utilice más adelante en esta memoria, la expresión compuestos de fórmula (I) tiene por objeto incluir también las sales aceptables y todas las formas estereoisómeras correspondientes. El protocolo de preparación del agente director de estructura se describe en la Figura 3. La fuente del catión de agente director de estructura bencilado correspondiente está en forma de hidróxido. Opcionalmente, en vez del hidróxido, se puede emplear un haluro, como por ejemplo fluoruro, cloruro, bromuro, yoduro o aniones análogos del catión orgánico. En una realización preferida del procedimiento el agente director de estructura bencilado tiene la formula (I) donde R1, R2, R3, R4 y R5 son seleccionados independientemente de entre H, (C1-C4) alquilo y halógeno; y donde X- representa un contraión, preferiblemente donde X- es hidróxido o un haluro. En una realización preferida, R1, R2, R3, R4 y R5 son H. En otra realización preferida, uno de R1, R2, R3, R4 y R5 es un (C1-C4) alquilo, preferiblemente metilo, y los otros cuatro sustituyentes son H. En una realización aún más preferida el R1 o el R5 es (C1-C4) alquilo. En otra realización preferida, uno de R1, R2, R3, R4 y R5 es un halógeno, preferiblemente seleccionado de entre F, Cl, Br y I, preferiblemente F, y los otros cuatro sustituyentes on H. En una realización aún más preferida el R3 es halógeno. En otra realización preferida del procedimiento el agente director se selecciona de entre: hidróxido de (1S, 2S) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio, hidróxido de (1R, 2R) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio, hidróxido de (1R, 2S) -N, N-bencil-metil-efedrinio e hidróxido de (1S, 2R) -N, N-bencil-metil-efedrinio. En otra realización preferida del procedimiento la fuente del agente director de estructura bencilado es seleccionado de entre cualquiera de sus sales en forma de hidróxido, haluro y aniones análogos del catión orgánico. En otra realización más preferida la sal es en forma de hidróxido. En otra realización más preferida la sal es en forma de haluro. En otra realización todavía más preferida el haluro es fluoruro, cloruro, bromuro, yoduro. En una realización preferida del procedimiento la fuente de fluoruro (ZF) de la etapa (a) es ácido fluorhídrico o fluoruro amónico. En una realización aún más preferida, la fuente de fluoruro es HF (ácido fluorhídrico) . La fuente de fluoruro actúa como agente mineralizante. En una realización preferida del procedimiento la fuente de silicio se selecciona de entre tetraetilortosilicato, SiO2 Aerosil, SiO2 coloidal, o cualquier otra fuente de Si conocidas por cualquier experto en la materia. En una realización preferida, la fuente de Si es tetraetilortosilicato. En otra realización preferida del procedimiento, la preparación del gel de síntesis de la etapa (a) comprende una fuente de Ge. Preferiblemente la fuente de Ge es dióxido de Ge. En otra realización preferida, la preparación del gel de síntesis de la etapa (a) comprende además añadir cantidades variables de otros elementos trivalentes (X) , que se seleccionan de entre Al, B, In, Ga, Fe, Cr, Ti, V y combinaciones de los mismos, y/o de tetravalentes (Y) distintos de Si o Ge, que se seleccionan de entre Sn, Ti, V y combinaciones de los mismos, para inducir propiedades ácidas y rédox en el material de la invención. En otra realización preferida del procedimiento, la preparación del gel de síntesis de la tapa (a) comprende las siguientes subetapas: i. añadir sobre una disolución acuosa de una sal del catión de agente director de estructura bencilado, al menos una fuente de Ge en el gel; ii. añadir sobre la mezcla obtenida en la etapa (i) cantidades variables de al menos una fuente de silicio; y iii. añadir sobre la mezcla obtenida en la etapa (ii) una fuente de fluoruro como agente mineralizante. En una realización más preferida del procedimiento, la etapa ii) de la preparación del gel de síntesis comprende además añadir cantidades variables de otros elementos trivalentes (X) , que se seleccionan de entre Al, B, In, Ga, Fe, Cr, Ti, V y combinaciones de los mismos, y/o de tetravalentes (Y) distintos de Si o Ge, que se seleccionan de entre Sn, Ti, V y combinaciones de los mismos, para inducir propiedades ácidas y rédox en el material. En otra realización más preferida, en la etapa i) de la preparación del gel de síntesis, la fuente del catión agente director de estructura bencilado es una disolución acuosa del hidróxido correspondiente a una concentración dada. En otra realización más preferida de la preparación del gel de síntesis la disolución acuosa del agente orgánico tiene una concentración en torno al 25-35 % en porcentaje en peso. En una realización preferida del procedimiento el gel de síntesis de la etapa (a) es A SiO2 : B GeO2 : C X2O3 : D YO2 : E ROH : F ZF : G H2O, donde ROH se refiere al agente director de estructura bencilado, y ZF se refiere a la fuente de fluoruro, y donde los valores A , B, C, D, E, F y G se refieren a la composición molar relativa de cada uno de los componentes del gel de síntesis, y donde la relación B/A tiene un valor mayor que 0 y menor o igual que 2, la relación E/ (A+B) tiene valores entre 0, 1 y 1, ambos incluidos, la relación G/ (A+B) tiene valores entre 0, 5 y 10, ambos incluidos, y la relación F/ (A+B) tiene valores entre 0, 1 y 1, ambos incluidos, donde X es uno o más elementos trivalentes descrito previamente, Y es uno o más elementos tetravalentes distintos de Si o Ge, descrito previamente y donde C/ (A+B) y D/ (A+B) tienen valores entre 0 y 0, 2, ambos incluidos. En una realización más preferida todavía, la relación G/ (A+B) tiene un valor de 3, 7. En otra realización más preferida todavía, la relación F/ (A+B) tiene un valor de 0, 25. En otra realización más preferida todavía, la relación E/ (A+B) tiene valor de 0, 25. En otra realización preferida del procedimiento el gel de síntesis de la etapa (a) es A SÍO2 : B GeO2 : C X2O3 : E ROH : F ZF : G H2O, donde ROH, ZF y X se han descrito anteriormente, los valores A, B, C, E, F y G se refieren a la composición molar relativa de cada uno de los componentes del gel de síntesis, y donde la relación B/A tiene valores entre 0, 1 y 1, ambos incluidos, la relación E/ (A+B) tiene valores entre 0, 1 y 0, 5, ambos incluidos, la relación F/ (A+B) tiene valores entre 0, 1 y 0, 5, ambos incluidos, la relación G/ (A+B) tiene valores entre 0, 5 y 10, ambos incluidos, X es Al o B, y la relación C/ (A+B) tiene valores entre 0 y 0, 2, ambos incluidos. En otra realización más preferida, X es B o Al, y la relación C/ (A+B) tiene un valor entre 0, 005 y 0, 03, ambos incluidos. En otra realización aún más preferida todavía, X es B o Al, y la relación C/ (A+B) tiene un valor de 0, 007. En otra realización preferida del procedimiento el gel de síntesis de la etapa (a) es A SiO2 : B GeO2 : D YO2 : E ROH : F ZF : G H2O, donde ROH, ZF e Y se han descrito anteriormente, los valores A, B, D, E, F y G se refieren a la composición molar relativa de cada uno de los componentes del gel de síntesis, y donde la relación B/A tiene valores entre 0, 1 y 1, ambos incluidos, la relación E/ (A+B) tiene valores entre 0, 1 y 0, 5, ambos incluidos, la relación F/ (A+B) tiene valores entre 0, 1 y 0, 5, ambos incluidos, la relación G/ (A+B) tiene valores entre 0, 5 y 10, ambos incluidos, Y es Ti o Sn, y la relación D/ (A+B) tiene valores entre 0 y 0, 2, ambos incluidos. En otra realización más preferida, Y es Sn o Ti, y la relación D/ (A+B) tiene un valor entre 0, 005 y 0, 03, ambos incluidos. En otra realización más preferente todavía, Y es Sn o Ti, y la relación D/ (A+B) tiene un valor de 0, 007. En otra realización más preferida del procedimiento el gel de síntesis de la etapa (a) es A SiO2 : B GeO2 : E ROH : F ZF : G H2O, donde ROH y ZF se han descrito anteriormente, los valores A, B, E, F y G se refieren a la composición molar relativa de cada uno de los componentes del gel de síntesis, y donde la relación B/A tiene valores entre 0, 1 y 1, ambos incluidos, la relación E/ (A+B) tiene valores entre 0, 1 y 0, 5, ambos incluidos, la relación F/ (A+B) tiene valores entre 0, 1 y 0, 5, ambos incluidos, y la relación G/ (A+B) tiene valores entre 0, 5 y 10, ambos incluidos. En otra realización más preferida todavía, la relación B/A tiene valores entre 0, 5 y 0, 33, ambos incluidos. En otra realización más preferida todavía, la relación E/ (A+B) tiene valor de 0, 25. En otra realización más preferida, tras la etapa (a) y antes de la etapa (b) se añaden ristales de material GTM-4 obtenidos previamente que actuarán como siembras. En otra realización de la etapa (b) del procedimiento de la presente invención, se trata térmicamente la mezcla obtenida en la etapa (a) o la subetapa (iii) a temperatura de entre 58 °C y 150 °C durante un tiempo de entre 2 horas y 1 mes, preferiblemente a temperatura igual o inferior a 110 °C, e igual o superior a 60 °C durante un tiempo de entre 1 y 15 días, más preferiblemente a una temperatura igual o inferior a 100 °C e igual o superior a 80 °C durante un tiempo de entre 6 y 15 días. En otra realización más preferida, tras la etapa (a) o subetapa (iii) de la preparación del gel de síntesis y antes de la etapa (b) se trasvasa la mezcla de síntesis obtenida en la etapa (a) o (iii) en un recipiente adecuado, más preferiblemente si la temperatura de cristalización es superior a 80 °C se traslada a un autoclave con o sin agitación o si la temperatura de cristalización es igual o inferior a 80 °C, se traslada a otros recipientes como botes de pyrex, con o sin agitación. En otra realización más preferida el tiempo al que se somete la mezcla de síntesis de la etapa (b) al tratamiento térmico es igual o superior a 2 horas. En otra realización aún más preferida el tiempo es superior a 18 horas e inferior a 30 días. En otra realización aún más preferida todavía el tiempo es de 14 días. En otra realización del procedimiento de obtención del material de la presente invención la etapa de recuperación (c) se realiza mediante filtración o centrifugación. Preferiblemente mediante filtración, más preferiblemente se filtran los sólidos obtenidos, se lavan con abundante etanol y agua y se secan al aire. En otra realización preferida del procedimiento de obtención del material de la presente invención, la obtención del agente director de estructura bencilado se lleva a cabo mediante reacciones de alquilación (adición de grupo metilo y adición de grupo bencilo) a partir de (1S, 2S) -pseudoefedrina o (1R, 2R) -pseudoefedrina, o de (1R, 2S) -efedrina o (1S, 2R) -efedrina, y su posterior conversión a la forma hidróxido. En otra realización preferida del procedimiento en la etapa (a) la fuente de Si es tetraetilortosilicato, y la fuente de Ge es dióxido de Ge. En una realización más preferida del procedimiento en la etapa (a) la disolución acuosa del agente director de estructura encilado, está en una concentración entre el 25 % y el 30 % en peso. En una realización aún más preferida la fuente de flúor es ácido fluorhídrico al 48 % en peso y la composición del gel es 0, 25 ROH : 0, 75 SiO2 : 0, 25 GeO2 : 0, 25 HF : 3, 7 H2O. En una realización todavía aún más preferida el tratamiento térmico es de 80 °C durante 14 días; se filtran los sólidos obtenidos tras dicho tratamiento térmico, se lavan con etanol y agua, y se secan al aire. También, la presente invención se refiere a un nuevo material microporoso quiral denominado GTM-4, que posee estructura -ITV, y que al prepararlo en presencia del agente orgánico (1S, 2S) -N-bencil-N-metil-pseudoefedrinio (o su enantiómero (1R, 2R) , así como de otros derivados con grupos bencil-sustituidos y los correspondientes derivados de (1R, 2S) -efedrina o de su enantiómero (1S, 2R) ) (Figura 2) , se encuentra enantio-enriquecido en la configuración absoluta opuesta a la del material GTM-3. La preparación de GTM-4 implica la presencia del agente director de estructura con grupo bencilo, una fuente de Si y una fuente de Ge, una fuente de aniones fluoruro y agua, y la cristalización se lleva a cabo a una temperatura inferior a 150 °C. La invención se refiere asimismo a su procedimiento de preparación con esos nuevos agentes orgánicos con grupos bencilo, y a su uso en procesos asimétricos de adsorción o catálisis que involucren compuestos quirales, dando lugar a excesos enantioméricos de hasta el 55 % en la reacción de apertura del epóxido de trans-estilbeno con 1-butanol, siendo notablemente superiores y en sentido inverso a los del material GTM-3 (40 %) . Por tanto, la presente invención se refiere, en un segundo aspecto, a un nuevo material microporoso quiral denominado GTM-4, en adelante material de la invención, caracterizado por: • tener una composición química en su forma calcinada anhidra a SÍO2 : b GeO2 : c X2 O3 : d YO2 , donde X es uno o más elementos trivalentes, Y es uno o más elementos tetravalentes distintos de Si o Ge, la relación b/a toma cualquier valor mayor que 0, c/ (a+b) toma cualquier valor entre 0 y 0, 2, ambos incluidos, y d/ (a+b) toma cualquier valor entre 0 y 0, 2, ambos incluidos; • tener estructura -ITV; • estar enantio-enriquecido en una u otra de las formas cristalinas enantiomórficas de la estructura -ITV P4i32 o P4332; y es obtenido mediante el procedimiento descrito anteriormente que comprendía las siguientes etapas: a) preparar un gel de síntesis mezclando, al menos, una fuente de Si, una fuente de Ge, una fuente de agua, una fuente del agente director de estructura bencilado, y una fuente de fluoruro; b) someter el gel de síntesis obtenido en la etapa (a) a una temperatura de entre 58 °C y 150 °C durante un tiempo de entre 2 horas y 1 mes hasta que se forme el material microporoso cristalino; c) recuperar el material microporoso cristalino GTM-4 obtenido en la etapa (b) ; y opcionalmente comprende además una etapa adicional (d) posterior a la etapa de recuperación (c) , de eliminación del material orgánico ocluido del material recuperado en la etapa (c) , que se realiza mediante tratamiento térmico o mediante extracción, preferiblemente se realiza mediante tratamiento térmico de calcinación en aire a una temperatura de entre 250 °C y 550 °C durante un tiempo de entre 1 h y 48 h. De manera que según se use uno u otro enantiómero del agente director de estructura (preparado a partir de los enantiómeros de la pseudoefedrina o de la efedrina) , dando lugar a quiralidades opuestas a las del material GTM-3 [ (WO/2021/219914 (PCT/ES2021/070285) (28-04-2020) ) ] al usar el mismo enantiómero de la pseudoefedrina precursor, y así, poseer una actividad catalítica enantioselectiva opuesta a la del material GTM-3 en reacciones que impliquen compuestos quirales, dando lugar a excesos enantioméricos superiores a los obtenidos con GTM-3, alcanzando valores de al menos hasta el 55 %, claramente superiores a los obtenidos por el material GTM-3 (de hasta en torno al 40 %) , por lo que el material GTM-4 es claramente un material nuevo ya que, tratándose de la misma estructura zeolítica (-ITV) , y para la misma reacción catalítica quiral y en las mismas condiciones, el aumento de exceso enantiomérico obtenido con GTM-4 (ejemplos 20-21 y 24-25 de GTM-4 comparado con ejemplos 22-23 de GTM-3) sugiere que el nuevo agente director de estructura (bencilado) , aparte de promover una inversión de la quiralidad, a su vez también promueve un mayor enriquecimiento de la estructura zeolítica en cada uno de sus polimorfos enantiomórficos, en comparación con la obtenida en el material GTM-3, lo cual constituye una diferencia fundamental de ambos materiales. Alternativamente, la mayor enantioselectividad alcanzada con GTM-4 podría también deberse a una menor ctividad superficial no selectiva en el mismo comparado con la de GTM-3, lo cual también daría lugar a un aumento de la enantioselectividad. Ambas posibilidades que podrían explicar la mayor enantioselectividad de GTM-4 con respecto a GTM-3 implicarían notables diferencias en los dos tipos de materiales. Por "material microporoso quiral denominado GTM-4" de la presente invención se entiende a un material esencialmente enantio-enriquecido en una u otra de las formas cristalinas enantiomórficas, P4i32 o P4332, descritas en la presente invención, gracias al empleo del agente director de estructura bencilado aquí descrito. En la presente invención se entiende por "grupo alquilo", a cadenas alifáticas, lineales o ramificadas, que tiene de 1 a 4 átomos de carbonos, por ejemplo, este grupo puede ser metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, terc-butilo, sec-butilo, n-pentilo, etc. Y más preferiblemente el grupo alquilo tiene 1, 2, 3, ó 4 átomos de carbono. En la presente invención se entiende por "estructura -ITV" a la correspondiente estructura zeolítica según se describe en la base de datos de la International Zeolite Association (IZA) [http://europe.iza-structure.org/IZA-SC/framework.php?STC=ITV; Sun y col., Nature 458 (2009) 1154-1157], con poros tridimensionales delimitados por anillos de 30T, y que presenta un diagrama de difracción de rayos X según se muestra en la Figura 4. Las realizaciones preferidas del procedimiento que permiten obtener el producto de la invención son las ya referidas en el primer aspecto. En una realización preferida del material de la presente invención la estructura -ITV en su forma no calcinada está definida por poseer un patrón de difracción de rayos X característico de la misma, registrado con un difractómetro Philips X'PERT usando radiación Ka del cobre con un filtro de Ni, y que comprende los siguientes valores de ángulos 20 (°) y distancia d (Á) : y donde las intensidades relativas vienen representadas por "f"=61-100, "m"=41-60, y "d"=0-40. En la presente invención se entiende por "distancia d" al espaciado o distancia reticular o interplanar que cumple la ley de Bragg y está medido en Angstroms (Á) . En materiales eolíticos como los de la presente invención, para que dos estructuras sean la misma, lo esencial es que los máximos de difracción (referido a la posición del ángulo en grados, es decir, el valor de 20) deben ser los mismos entre las dos estructuras, ya que se corresponden con el espaciado reticular (distancia d (Á) ) asociado a los planos hkl correspondientes a la estructura que se define, pero no así las intensidades relativas, pues éstas dependen también de otros factores como son tamaño de cristal, presencia de heteroátomos o material ocluido en los poros del material, cristalinidad del material, etc. En la presente invención se entiende por "intensidad relativa o (I/Io) 100" a la relación obtenida al dividir la intensidad obtenida para un ángulo 20 en el diagrama de difracción de rayos X entre la intensidad más alta obtenida en dicho diagrama y el resultado multiplicado por 100, dicha operación se realiza para todas las intensidades y de manera independiente en todos los diagramas obtenidos, de tal manera que cada intensidad de cada diagrama queda en un rango de 0 a 100. En otra realización preferida del material de la invención, X es uno o más elementos trivalentes seleccionados del grupo Al, B, In, Ga, Fe, Cr, Ti, V y combinaciones de los mismos. Estos elementos inducen propiedades ácidas en los materiales. En otra realización preferida del material de la invención caracterizado por que Y es uno o más elementos tetravalentes seleccionados del grupo Sn, Ti, V y combinaciones de los mismos. Estos elementos inducen propiedades rédox en los materiales. En otra realización preferida del material de la invención las relaciones c/ (a+b) y d/ (a+b) son 0 y 0, 2, ambos incluidos. En otra realización preferida del material de la invención caracterizado por que c/ (a+b) y d/ (a+b) son 0. En otra realización preferida del material de la invención caracterizado por que X es Al, B o una mezcla de ambos. En otra realización preferida del material de la invención el agente director de estructura bencilado queda ocluido en los poros del material final, manteniendo su integridad química. Se demuestra en el ejemplo 17. De esta manera se demuestra que el agente rgánico no se degrada durante la síntesis, y por tanto ejerce su acción de transferencia de quiralidad a la zeolita puesto que su integridad se mantiene. En otra realización preferida del material de la invención los poros del material están vacíos manteniendo la estructura -ITV. El vaciado se obtiene por eliminación del material orgánico ocluido en dichos poros (y canales) , tal y como se demuestra en el ejemplo 18. Dicha eliminación del orgánico permite su uso como adsorbente y/o catalizador. Un tercer aspecto de la invención se refiere al uso del material GTM-4 en procesos de adsorción de compuestos orgánicos. En una realización preferida es el uso como adsorbente enantioselectivo de compuestos orgánicos quirales. Un cuarto aspecto de la invención se refiere al uso del material GTM-4 como catalizador en reacciones con compuestos orgánicos. En una realización preferida es el uso como catalizador asimétrico en reacciones con compuestos orgánicos quirales. En dichas reacciones se obtienen excesos enantioméricos superiores a los obtenidos con GTM-3, alcanzando valores de al menos hasta el 55 %, claramente superiores a los obtenidos por el material GTM-3 (de hasta en torno al 40 %) , A lo largo de la descripción y las reivindicaciones la palabra "comprende" y sus variantes no pretenden excluir otras características técnicas, aditivos, componentes o pasos. Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y características de la invención se desprenderán en parte de la descripción y en parte de la práctica de la invención. Los siguientes ejemplos y figuras se proporcionan a modo de ilustración, y no se pretende que sean limitativos de la presente invención. BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS Figura 1. Muestra un esquema de las rutas sintéticas de las dos formas enantioméricas de la zeolita -ITV empleando los derivados de los dos enantiómeros de la pseudoefedrina a través de los materiales GTM-3 (por adición de un grupo etilo, flechas negras) y GTM-4 (por adición de un grupo bencilo, flechas punteadas) , indicando los excesos enantioméricos en la reacción de apertura del óxido de trans-estilbeno con 1-butanol que se alcanzan con cada tipo de material. La nomenclatura D/L de la zeolita es con fines ilustrativos, no indica una quiralidad particular. Figura 2. Estructura molecular de los agentes orgánicos bencilados que dan lugar al material GTM-4 con estructura -ITV en la presente invención, derivados de la pseudoefedrina (arriba) o de la efedrina (abajo) , ambos en sus dos formas enantioméricas. R se ha definido anteriormente. Figura 3. Representa el esquema de síntesis de los agentes directores de estructura bencilados de fórmula (I) , por adición de un grupo metilo y posteriormente un grupo bencilo. X se refiere a Cl, Br o I. Figura 4. Representa un patrón de difracción de rayos X característico del material GTM-4, preparado con una relación Si/Ge en el gel de 3 y a 100 °C, empleando (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura. Figura 5. Muestra la resonancia magnética nuclear de 13C de estado sólido en el ángulo mágico del material GTM-4 preparado con hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio obtenido según el ejemplo 6 (arriba-línea negra) , según ejemplo 8 (medio-línea gris) , y de una disolución en D2O del catión (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio (abajo línea gris) , según se explica en el ejemplo 17. Figura 6. Representa el patrón de difracción de rayos X del material GTM-4 a temperaturas crecientes (hasta 550 °C) , preparado con una relación Si/Ge en el gel de 3 y a 100 °C, empleando (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura, donde se demuestra la resistencia del material al proceso de calcinación, resistiendo la estructura hasta temperaturas de al menos 500 °C. Figura 7. Representa un esquema de la reacción de apertura del óxido de transestilbeno con 1-butanol, dando lugar a productos `unlike (RS y SR) y productos `like (RR y SS) . Las especies en columna son enantiómeros. EJEMPLOS A continuación, se describen varios ejemplos que ilustran los detalles de la preparación de los agentes orgánicos quirales bencilados, de varios materiales GTM-4 objeto de la presente invención preparados a partir de diversos agentes directores de estructura encilados y en distintas composiciones, así como de la actividad catalítica asimétrica en reacciones que involucran compuestos orgánicos quirales, que proporcionan evidencia del enriquecimiento de GTM-4 en una u otra forma cristalina enantiomórfica en función de usar uno u otro enantiómero del agente orgánico, siendo dicha quiralidad opuesta a la del material GTM-3 preparado a partir de los mismos precursores. Estos ejemplos no limitan, sin embargo, la presente invención. Ejemplo 1: Síntesis de los agentes directores de estructura bencilados derivados de pseudoefedrina: hidróxido de (1S, 2S) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio. La síntesis del agente director de estructura bencilado con configuración absoluta (1S, 2S) parte del alcaloide (1S, 2S) -pseudoefedrina, mientras que el de configuración (1R, 2R) parte del alcaloide (1R, 2R) -pseudoefedrina; la elección del enantiómero de partida del precursor determina la configuración absoluta final del agente director de estructura. La síntesis consta de tres etapas, una primera adición de un grupo metilo, una segunda adición de un grupo bencilo (o bencil-sustituido) (Figura 3) , y un intercambio iónico final del cloruro al hidróxido correspondiente. En una síntesis típica del hidróxido de (1S, 2S) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio, se mezclan en un matraz bajo agitación magnética 15, 10 g de formaldehído (37 % pp en disolución acuosa) y 23, 00 g de ácido fórmico (95 % pp) . Se enfría el matraz en un baño de hielo, y seguidamente se añaden muy lentamente 25, 00 g de (1S, 2S) -pseudoefedrina. Se pone la mezcla a reflujo durante la noche. A continuación, se adicionan 18, 20 g de ácido clorhídrico (37 % pp) , manteniendo el matraz con la mezcla en un baño de hielo. A continuación, se realizan sucesivas extracciones del producto lavando con éter dietílico. Seguidamente se recoge la fase acuosa, sobre la que se adiciona una disolución acuosa de hidróxido sódico (25 % pp) hasta alcanzar un pH de 12, dando lugar a la formación de un producto aceitoso. Finalmente, en un embudo de decantación se extrae el producto con éter dietílico, recogiendo la fase orgánica. A continuación, se eliminan las trazas de agua de la fase orgánica con carbonato potásico (K2CO3) , y se elimina el disolvente en un rotavapor. Se obtiene así un aceite que contiene (1S, 2S) -N-metil-pseudoefedrina, con un rendimiento alrededor del 80 %. En la segunda etapa de la reacción, se disuelven 20, 00 g de (1S, 2S) -N-metilpseudoefedrina en 250 mL de acetonitrilo, y se adiciona poco a poco 17, 70 g de cloruro e bencilo mientras se mantiene la mezcla agitando y enfriando con un baño de hielo. La mezcla se deja calentar hasta temperatura ambiente y se mantiene así bajo agitación durante 5 días. Seguidamente se evapora el disolvente en el rotavapor, formándose un precipitado que se lava con éter dietílico. El producto, cloruro de (1S, 2S) -N, N-bencilmetil-pseudoefedrinio, se obtiene con rendimientos en torno al 90 %. La última etapa de la síntesis consiste en el intercambio aniónico del cloruro por hidróxido, usando una resina aniónica (Amberlite IRN-78) . Se disuelven 30 g del cloruro de (1S, 2S) -N-bencil-N-metil-pseudoefedrinio en 350 ml de agua bajo agitación y a temperatura de 50 °C. Se añaden entonces 89, 25 g de resina aniónica y se mantiene en agitación durante 4 días a temperatura ambiente. Una vez que el intercambio se ha completado, la disolución acuosa resultante se concentra evaporando parte del agua en el rotavapor a 40 °C hasta alcanzar la concentración deseada (entre 25 y 30 % en peso) . La síntesis del hidróxido de (1R, 2R) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio se lleva a cabo exactamente de la misma forma, pero partiendo en este caso del enantiómero (1R, 2R) -pseudoefedrina. Ejemplo 2: Síntesis de los agentes directores de estructura metil-bencilados: hidróxido de (1S, 2S) -N- (2-metilbencil) -N-metil-pseudoefedrinio. La síntesis del hidróxido de (1S, 2S) -N- (2-metilbencil) -N-metil-pseudoefedrinio se lleva a cabo exactamente de la misma forma que en el ejemplo 1, pero adicionando en la segunda etapa cloruro de 2-metilbencilo (en lugar de cloruro de bencilo) a la (1S, 2S) -N-metil-pseudoefedrina. Partiendo de la (1S, 2S) -N-metil-pseudoefedrina (cuya síntesis se describe en el ejemplo 1) , se disuelven 27.08 g de la misma en 250 mL de acetonitrilo, y se adiciona poco a poco 26.59 g de cloruro de 2-metilbencilo mientras se mantiene la mezcla agitando y enfriando con un baño de hielo. La mezcla se deja calentar hasta temperatura ambiente y se mantiene así bajo agitación durante 5 días. Seguidamente se evapora el disolvente en el rotavapor, formándose un precipitado que se lava con éter dietílico. El producto, cloruro de (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio, se obtiene con rendimientos en torno al 90 %. Finalmente, en la etapa de intercambio aniónico, se disuelven 42.84 g del cloruro de (15.25.- N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio en 525 ml de agua bajo agitación y a temperatura de 50 °C. Se añaden entonces 134.08 g de resina aniónica y se mantiene en agitación durante 5 días a temperatura ambiente. Una vez que el intercambio se ha completado, la disolución acuosa resultante se concentra evaporando parte del agua en el rotavapor a 40 °C hasta alcanzar la concentración deseada (entre 25 y 30 % en peso) . La síntesis del hidróxido de (1R, 2R) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio se lleva a cabo exactamente de la misma forma, pero partiendo en este caso del enantiómero (1R, 2R) -N-metil-pseudoefedrina. La síntesis de los hidróxidos de (1S, 2S) -N, N- (3-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio y (15.25.- N, N- (4-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio se llevan a cabo exactamente de la misma forma, pero adicionando en la segunda etapa cloruro de 3-metilbencilo y cloruro de 4-metilbencilo, respectivamente (en lugar de cloruro de 2-metilbencilo) . La síntesis de los hidróxidos de (1R, 2R) -N, N- (3-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio y (1R, 2R) -N, N- (4-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio se llevan a cabo exactamente de la misma forma por adición de cloruro de 3-metilbencilo y cloruro de 4-metilbencilo, respectivamente, pero partiendo en este caso del enantiómero (1R, 2R) -N-metilpseudoefedrina. Asimismo, la síntesis de los hidróxidos de (1S, 2S) -N, N- (2-fluorobencil) -metilpseudoefedrinio, (1S, 2S) -N, N- (3-fluorobencil) -metil-pseudoefedrinio y (1S, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-pseudoefedrinio, se llevan a cabo exactamente de la misma forma, pero adicionando en la segunda etapa cloruro de 2-fluorobencilo, cloruro de 3-fluorobencilo o cloruro de 4-fluorobencilo, respectivamente. Por otra parte, la síntesis de los correspondientes enantiómeros (1R, 2R) se realiza exactamente del mismo modo, pero partiendo en este caso de (1R, 2R) -N-metil-pseudoefedrina. Ejemplo 3: Síntesis de los agentes directores de estructura bencilados derivados de efedrina: hidróxido de (1R, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-efedrinio. La síntesis de los agentes directores de estructura bencilados con configuración absoluta (1R, 2S) parte del alcaloide (1R, 2S) -efedrina, mientras que el de configuración (1S, 2R) parte del alcaloide (1S, 2R) -efedrina; la elección del enantiómero de partida del precursor determina la configuración absoluta final del agente director de estructura. Al igual que para la pseudoefedrina, la síntesis consta de tres etapas, una primera adición de un grupo metilo, una segunda adición de un grupo bencilo (o bencil-sustituido) (Figura 3) , y un intercambio iónico final del cloruro al hidróxido correspondiente. En una síntesis típica del hidróxido de (1R, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-efedrinio, se mezclan en un matraz bajo agitación magnética 15, 10 g de formaldehído (37 % pp en disolución acuosa) y 23, 05 g de ácido fórmico (95 % pp) . Se enfría el matraz en un baño de hielo, y seguidamente se añaden muy lentamente 25, 00 g de (1R, 2S) -efedrina. Se pone la mezcla a reflujo durante 4 horas. A continuación, se adicionan 18, 20 g de ácido clorhídrico (37 % pp) , manteniendo el matraz con la mezcla en un baño de hielo. Sin tapar el matraz, se calienta toda la mezcla a 100 °C durante 2 horas para eliminar el exceso de ácido fórmico y formaldehído. Se deja enfriar y el residuo se disuelve en 30 mL de agua miliQ. Seguidamente se añaden 60 g de una disolución acuosa de NaOH al 25 %, dando lugar a un precipitado blanco. El sólido se filtra a vacío y se recristaliza en éter dietílico. Se obtiene así el sólido (1R, 2S) -N-metil-efedrina, con un rendimiento alrededor del 70 %. En la segunda etapa de la reacción, se disuelven 10, 77 g de (1R, 2S) -N-metil-efedrina en 150 mL de acetonitrilo, y se adiciona poco a poco 13, 51 g de cloruro de 4-fluorobencilo mientras se mantiene la mezcla agitando y enfriando con un baño de hielo. La mezcla se deja calentar hasta temperatura ambiente y se mantiene así bajo agitación durante 5 días. Seguidamente se evapora el disolvente en el rotavapor, formándose un precipitado que se lava con éter dietílico. El producto, cloruro de (1R, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-efedrinio, se obtiene con rendimientos en torno al 85 %. Finalmente, se disuelven 16, 32 g del cloruro de (1R, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -N-metilefedrinio en 197 ml de agua bajo agitación y a temperatura de 50 °C. Se añaden entonces 50, 54 g de resina aniónica y se mantiene en agitación durante 5 días a temperatura ambiente. Una vez que el intercambio se ha completado, la disolución acuosa resultante se concentra evaporando parte del agua en el rotavapor a 40 °C hasta alcanzar la concentración deseada (entre 25 y 30 % en peso) . La síntesis del resto de los hidróxidos de derivados de (1R, 2S) -efedrina se llevan a cabo xactamente de la misma forma que en el ejemplo 3, pero adicionando en la etapa 2 el cloruro de bencilo correspondiente (cloruro de bencilo para dar (1R, 2S) -N, N- (bencil) -N-metil-efedrinio, cloruro de 2-metilbencilo para dar (1R, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -N-metilefedrinio, cloruro de 3-metilbencilo para dar (1R, 2S) -N, N- (3-metilbencil) -N-metilefedrinio, cloruro de 4-metilbencilo para dar (1R, 2S) -N, N- (4-metilbencil) -N-metilefedrinio, cloruro de 2-fluorobencilo para dar (1R, 2S) -N, N- (2-fluorobencil) -N-metilefedrinio, y cloruro de 3-metilbencilo para dar (1R, 2S) -N, N- (3-fluorobencil) -N-metilefedrinio. Asimismo, los correspondientes derivados con configuración absoluta (1S, 2R) se preparan de la misma forma, pero partiendo en este caso del enantiómero (1S, 2R) -efedrina. En los ejemplos siguientes, del 4 al 15, se incluyen distintas preparaciones del material GTM-4 empleando diversos agentes directores de estructura bencilados así como diversas condiciones de síntesis. Ejemplo 4: Preparación del material GTM-4 con una relación Si/Ge en el gel de 3 empleando (1S, 2S) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura bencilado. En este ejemplo se muestra una preparación típica de GTM-4, con una relación Si/Ge en el gel de 3, una composición molar de agente orgánico de 0, 25, un tratamiento de cristalización de 80 °C durante 6 días, y empleando el enantiómero hidróxido de (1S, 2S) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio como agente orgánico (SS-BMPS en la Figura 2, donde R1, R2, R3, R4 y R5 es H) . Se disuelven 0, 67 g de GeO2 en 8, 63 g de disolución acuosa de hidróxido de (1S, 2S) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio de concentración 21, 2 % (pp) . A continuación, se añaden 4, 07 g de tetraetilortosilicato, dejando la mezcla agitar para eliminar el etanol. Finalmente se añaden 0, 27 g de ácido fluorhídrico (48 % pp) , y se agita hasta homogeneidad con ayuda de una espátula. El gel preparado tiene una composición de: 0, 25 ROH : 0, 75 SiO2 : 0, 25 GeO2 : 0, 25 HF : 3, 7 H2O, donde ROH es hidróxido de (1S, 2S) -N, N-bencil-metilpseudoefedrinio. El gel se transfiere a fundas de teflón, que se introducen en autoclaves de acero y se calientan a 80 °C durante 6 días en régimen estático. El sólido obtenido se filtra, se lava on etanol y agua y se seca. El sólido obtenido, GTM-4 (SS-BMPS) , presenta el patrón de difracción de rayos X característico de la estructura -ITV. Ejemplo 5: Preparación del material GTM-4 con una relación Si/Ge en el gel de 3 empleando (1R, 2R) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura bencilado. En este ejemplo se muestra una preparación típica de GTM-4, con una relación Si/Ge en el gel de 3, una composición molar de agente orgánico de 0, 25, un tratamiento de cristalización de 80 °C durante 6 días, y empleando el enantiómero hidróxido de (1R, 2R) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio como agente orgánico (RR-BMPS en la Figura 2, donde R1, R2, R3, R4 y R5 es H) . Se disuelven 0, 74 g de GeO2 en 7, 64 g de disolución acuosa de hidróxido de (1 R, 2R) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio de concentración 26, 6 % (pp) . A continuación, se añaden 4, 52 g de tetraetilortosilicato, dejando la mezcla agitar para eliminar el etanol. Finalmente se añaden 0, 30 g de ácido fluorhídrico (48 % pp) , y se agita hasta homogeneidad con ayuda de una espátula. El gel preparado tiene una composición de: 0, 25 ROH : 0, 75 SiO2 : 0, 25 GeO2 : 0, 25 HF : 3, 7 H2O, donde ROH es hidróxido de (1R, 2R) -N, N-bencil-metilpseudoefedrinio. El gel se transfiere a fundas de teflón, que se introducen en autoclaves de acero y se calientan a 80 °C durante 6 días en régimen estático. El sólido obtenido se filtra, se lava con etanol y agua y se seca. El sólido obtenido, GTM-4 (RR-BMPS) , presenta el patrón de difracción de rayos X característico de la estructura -ITV. Ejemplo 6: Preparación del material GTM-4 con una relación Si/Ge en el gel de 3 empleando (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura bencilado. En este ejemplo se muestra una preparación típica de GTM-4, con una relación Si/Ge en el gel de 3, una composición molar de agente orgánico de 0, 25, un tratamiento de cristalización de 100 °C durante 14 días, y empleando el enantiómero hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio como agente orgánico (SS-BMPS en la Figura 2, donde R1 es metilo, y R2, R3, R4 y R5 es H) . Se demuestra así que el material GTM-4 se repara también con agentes directores de estructura bencilados donde el anillo bencénico presenta sustituyentes de tipo alquilo. Se disuelven 0, 73 g de GeO2 en 6, 99 g de disolución acuosa de hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (2-metilbenci) l-metil-pseudoefedrinio de concentración 30, 2 % (pp) . A continuación, se añaden 4, 47 g de tetraetilortosilicato, dejando la mezcla agitar para eliminar el etanol. Finalmente se añaden 0, 29 g de ácido fluorhídrico (48 % pp) , y se agita hasta homogeneidad con ayuda de una espátula. El gel preparado tiene una composición de: 0, 25 ROH : 0, 75 S O : 0, 25 GeO2 : 0, 25 HF : 3, 7 H2O, donde ROH es hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio. El gel se transfiere a fundas de teflón, que se introducen en autoclaves de acero y se calientan a 100 °C durante 14 días en régimen estático. El sólido obtenido se filtra, se lava con etanol y agua y se seca. El sólido obtenido, GTM-4 (SS-oMBMPS) , presenta el patrón de difracción de rayos X característico de la estructura -ITV. La incorporación íntegra del catión orgánico en el material GTM-4 se verifica por Resonancia Magnética Nuclear de 13C en el ejemplo 17. Ejemplo 7: Preparación del material GTM-4 con una relación Si/Ge en el gel de 3 empleando (1R, 2R) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura bencilado. En este ejemplo se muestra una preparación típica de GTM-4, con una relación Si/Ge en el gel de 3, una composición molar de agente orgánico de 0, 25, un tratamiento de cristalización de 80 °C durante 10 días, empleando el enantiómero hidróxido de (1R, 2R) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio como agente orgánico (RR-BMPS en la Figura 2, donde R1 es metilo, y R2, R3, R4 y R5 es H) . Se demuestra así que el material GTM-4 se prepara también con agentes directores de estructura bencilados con sustituyentes metilo, a partir del enantiómero (1R, 2R) . Se disuelven 0, 66 g de GeO2 en 8, 40 g de disolución acuosa de hidróxido de (1 R, 2R) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio de concentración 22, 7 % (pp) . A continuación, se añaden 4, 03 g de tetraetilortosilicato, dejando la mezcla agitar para eliminar el etanol. Finalmente se añaden 0, 26 g de ácido fluorhídrico (48 % pp) , y se agita hasta homogeneidad con ayuda de una espátula. El gel preparado tiene una composición de: 0, 25 ROH : 0, 75 SÍO2 : 0, 25 GeO2 : 0, 25 HF : 3, 7 H2O, donde ROH es hidróxido de (1R, 2R) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio. El gel se transfiere a fundas de teflón, que se introducen en autoclaves de acero y se calientan a 80 °C durante 10 días en régimen estático. El sólido obtenido se filtra, se lava con etanol y agua y se seca. El sólido obtenido, GTM-4 (RR-oMBMPS) , presenta el patrón de difracción de rayos X característico de la estructura -ITV. Ejemplo 8: Preparación del material GTM-4 con una relación Si/Ge en el gel de 3 empleando (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura bencilado con una composición molar de 0, 5. En este ejemplo se muestra una preparación típica de GTM-4, con una relación Si/Ge en el gel de 3, aumentando la composición molar de agente orgánico hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio, SS-BMPS en la Figura 2, donde R1 es metilo, y R2, R3, R4 y R5 es H) a 0, 5 y de HF a 0, 5, con un tratamiento de cristalización de 80 °C durante 8 días. Se demuestra así que el material GTM-4 se puede preparar también con una mayor concentración de agente orgánico bencilado y HF en el gel. Se disuelven 0, 60 g de GeO2 en 10, 99 g de disolución acuosa de hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio de concentración 31, 4 % (pp) . A continuación, se añaden 3, 65 g de tetraetilortosilicato, dejando la mezcla agitar para eliminar el etanol. Finalmente se añaden 0, 48 g de ácido fluorhídrico (48 % pp) , y se agita hasta homogeneidad con ayuda de una espátula. El gel preparado tiene una composición de: 0, 5 ROH : 0, 75 SiO2 : 0, 25 GeO2 : 0, 5 HF : 3, 7 H2O, donde ROH es hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio. El gel se transfiere a fundas de teflón, que se introducen en autoclaves de acero y se calientan a 80 °C durante 8 días en régimen estático. El sólido obtenido se filtra, se lava con etanol y agua y se seca. El sólido obtenido, GTM-4 (SS-oMBMPS-0, 5R) , presenta el patrón de difracción de rayos X característico de la estructura -ITV. La incorporación íntegra del catión orgánico en el material GTM-4 se verifica por Resonancia Magnética Nuclear en el ejemplo 17. Ejemplo 9: Preparación del material GTM-4 con una relación Si/Ge en el gel de 2 empleando (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura bencilado. En este ejemplo se muestra una preparación típica de GTM-4, aumentando el contenido de Ge en el gel (relación Si/Ge de 2) , una composición molar de agente orgánico de 0, 5, un tratamiento de cristalización de 100 °C durante 7 días, y empleando el enantiómero hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio como agente orgánico (SS-BMPS en la Figura 2, donde donde R1 es metilo, y R2, R3, R4 y R5 es H) . Se demuestra así que el material GTM-4 se prepara también con mayores contenidos de Ge en el gel. Se disuelven 0, 82 g de GeO2 en 16, 41 g de disolución acuosa de hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio de concentración 21, 6 % (pp) . A continuación, se añaden 3, 33 g de tetraetilortosilicato, dejando la mezcla agitar para eliminar el etanol. Finalmente se añaden 0, 49 g de ácido fluorhídrico (48 % pp) , y se agita hasta homogeneidad con ayuda de una espátula. El gel preparado tiene una composición de: 0, 5 ROH : 0, 67 SiO2 : 0, 33 GeO2 : 0, 5 HF : 3, 7 H2O, donde ROH es hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio. El gel se transfiere a fundas de teflón, que se introducen en autoclaves de acero y se calientan a 100 °C durante 7 días en régimen estático. El sólido obtenido se filtra, se lava con etanol y agua y se seca. El sólido obtenido, GTM-4 (SS-oMBMPS-SG2) , presenta el patrón de difracción de rayos X característico de la estructura -ITV. Ejemplo 10: Preparación del material GTM-4 con una relación Si/Ge en el gel de 2 empleando (1S, 2S) -N, N- (4-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura bencilado. En este ejemplo se muestra una preparación típica de GTM-4, con una relación Si/Ge en el gel de 2, una composición molar de agente orgánico de 0, 25, un tratamiento de cristalización de 80 °C durante 14 días, pero empleando el hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (4-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio como agente orgánico (SS-BMPS en la Figura 2, donde R3 es metilo, y R1, R2, R4 y R5 es H) . Se demuestra así que el material GTM-4 se prepara también a partir de agentes directores de estructura bencilados con sustituyentes metílicos en posición para. Se disuelven 0, 86 g de GeO2 en 6, 63 g de disolución acuosa de hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (4-metilbenci) l-metil-pseudoefedrinio de concentración 28, 0 % (pp) . A continuación, se añaden 3, 49 g de tetraetilortosilicato, dejando la mezcla agitar para eliminar el etanol. Finalmente se añaden 0, 26 g de ácido fluorhídrico (48 % pp) , y se agita hasta homogeneidad con ayuda de una espátula. El gel preparado tiene una composición de: 0, 25 ROH : 0, 67 S O : 0, 33 GeO2 : 0, 25 HF : 3, 7 H2O, donde ROH es hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (4-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio. El gel se transfiere a fundas de teflón, que se introducen en autoclaves de acero y se calientan a 80 °C durante 14 días en régimen estático. El sólido obtenido se filtra, se lava con etanol y agua y se seca. El sólido obtenido, GTM-4 (SS-pMBMPS-SG2) , presenta el patrón de difracción de rayos X característico de la estructura -ITV. Ejemplo 11: Preparación del material GTM-4 con una relación Si/Ge en el gel de 3 empleando (1S, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura bencilado. En este ejemplo se muestra una preparación típica de GTM-4, con una relación Si/Ge en el gel de 3, una composición molar de agente orgánico de 0, 25, un tratamiento de cristalización de 100 °C durante 7 días, pero empleando el hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-pseudoefedrinio como agente orgánico (SS-BMPS en la Figura 2, donde R3 es flúor, y R1, R2, R4 y R5 es H) . Se demuestra así que el material GTM-4 se prepara también a partir de agentes directores de estructura bencilados con sustituyentes flúor en posición para. Se disuelven 0, 66 g de GeO2 en 7, 02 g de disolución acuosa de hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (4-fluorobenci) l-metil-pseudoefedrinio de concentración 27, 4 % (pp) . A continuación, se añaden 4, 01 g de tetraetilortosilicato, dejando la mezcla agitar para eliminar el etanol. Finalmente se añaden 0, 26 g de ácido fluorhídrico (48 % pp) , y se agita hasta homogeneidad con ayuda de una espátula. El gel preparado tiene una composición de: O, 25 ROH : 0, 75 S O : 0, 25 GeO2 : 0, 25 HF : 3, 7 H2O, donde ROH es hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-pseudoefedrinio. El gel se transfiere a fundas de teflón, que se introducen en autoclaves de acero y se calientan a 100 °C durante 7 días en régimen estático. El sólido obtenido se filtra, se lava on etanol y agua y se seca. El sólido obtenido, GTM-4 (SS-pFBMPS) , presenta el patrón de difracción de rayos X característico de la estructura -ITV. Ejemplo 12: Preparación del material GTM-4 con una relación Si/Ge en el gel de 2 empleando (1R, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-efedrinio como agente director de estructura bencilado. En este ejemplo se muestra una preparación típica de GTM-4, con una relación Si/Ge en el gel de 2, una composición molar de agente orgánico de 0, 25, un tratamiento de cristalización de 100 °C durante 14 días, pero empleando un derivado de la efedrina con configuración absoluta (1R, 2S) , el hidróxido de (1R, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-efedrinio como agente orgánico (RS-BMEP en la Figura 2, donde R1 es metilo, y R2, R3, R4 y R5 es H) . Se demuestra así que el material GTM-4 se prepara también a partir de agentes directores de estructura bencilados con configuración (1R, 2S) , derivados de la efedrina. Se disuelven 0, 96 g de GeO2 en 8, 21 g de disolución acuosa de hidróxido de (1R, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-efedrinio de concentración 25, 4 % (pp) . A continuación, se añaden 3, 91 g de tetraetilortosilicato, dejando la mezcla agitar para eliminar el etanol. Finalmente se añaden 0, 29 g de ácido fluorhídrico (48 % pp) , y se agita hasta homogeneidad con ayuda de una espátula. El gel preparado tiene una composición de: 0, 25 ROH : 0, 67 SiO2 : 0, 33 GeO2 : 0, 25 HF : 3, 7 H2O, donde ROH es hidróxido de (1R, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-efedrinio. El gel se transfiere a fundas de teflón, que se introducen en autoclaves de acero y se calientan a 100 °C durante 14 días en régimen estático. El sólido obtenido se filtra, se lava con etanol y agua y se seca. El sólido obtenido, GTM-4 (RS-oMBMEP-SG2) , presenta el patrón de difracción de rayos X característico de la estructura -ITV. Ejemplo 13: Preparación del material GTM-4 con una relación Si/Ge en el gel de 3 empleando (1R, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-efedrinio como agente director de estructura bencilado. En este ejemplo se muestra una preparación típica de GTM-4, con una relación Si/Ge en el gel de 3, una composición molar de agente orgánico de 0, 25, un tratamiento de cristalización de 80 °C durante 15 días, empleando un derivado de la efedrina con onfiguración absoluta (1R, 2S) y con un grupo bencénico que contiene un sustituyente de flúor en posición para, el hidróxido de (1R, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-efedrinio como agente orgánico (RS-BMEP en la Figura 2, donde R3 es flúor, y R1, R2, R4 y R5 es H) . Se demuestra así que el material GTM-4 se prepara también a partir de agentes directores de estructura bencilados con sustituyentes de halógenos derivados de la efedrina. Se disuelven 0, 73 g de GeO2 en 9, 38 g de disolución acuosa de hidróxido de (1R, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-efedrinio de concentración 22, 8 % (pp) . A continuación, se añaden 4, 46 g de tetraetilortosilicato, dejando la mezcla agitar para eliminar el etanol. Finalmente se añaden 0, 29 g de ácido fluorhídrico (48 % pp) , y se agita hasta homogeneidad con ayuda de una espátula. El gel preparado tiene una composición de: 0, 25 ROH : 0, 75 SiO2 : 0, 25 GeO2 : 0, 25 HF : 3, 7 H2O, donde ROH es hidróxido de (1R, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-efedrinio. El gel se transfiere a fundas de teflón, que se introducen en autoclaves de acero y se calientan a 80 °C durante 15 días en régimen estático. El sólido obtenido se filtra, se lava con etanol y agua y se seca. El sólido obtenido, GTM-4 (RS-pFBMEP-SG3) , presenta el patrón de difracción de rayos X característico de la estructura -ITV. Ejemplo 14: Preparación del material GTM-4 con una relación Si/Ge en el gel de 2 empleando (1R, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-efedrinio como agente director de estructura bencilado. En este ejemplo se muestra una preparación típica de GTM-4, con una relación Si/Ge en el gel de 2, una composición molar de agente orgánico de 0, 25, un tratamiento de cristalización de 80 °C durante 15 días, empleando un derivado de la efedrina con configuración absoluta (1R, 2S) y con un grupo bencénico que contiene un sustituyente de flúor en posición para, el hidróxido de (1R, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-efedrinio como agente orgánico (RS-BMEP en la Figura 2, donde R3 es flúor, y R1, R2, R4 y R5 es H) . Se demuestra así que el material GTM-4 se prepara también a partir de agentes directores de estructura bencilados con sustituyentes de halógenos y con altos contenidos de Ge. Se disuelven 1, 01 g de GeO2 en 9, 70 g de disolución acuosa de hidróxido de (1R, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-efedrinio de concentración 22, 8 % (pp) . A continuación, se añaden 4, 10 g de tetraetilortosilicato, dejando la mezcla agitar para eliminar el etanol. Finalmente e añaden 0, 30 g de ácido fluorhídrico (48 % pp) , y se agita hasta homogeneidad con ayuda de una espátula. El gel preparado tiene una composición de: 0, 25 ROH : 0, 67 SiO2 : 0, 33 GeO2 : 0, 25 HF : 3, 7 H2O, donde ROH es hidróxido de (1R, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-efedrinio. El gel se transfiere a fundas de teflón, que se introducen en autoclaves de acero y se calientan a 80 °C durante 15 días en régimen estático. El sólido obtenido se filtra, se lava con etanol y agua y se seca. El sólido obtenido, GTM-4 (RS-pFBMEP-SG2) , presenta el patrón de difracción de rayos X característico de la estructura -ITV. Ejemplo 15: Preparación del material GTM-4 con una relación Si/Ge en el gel de 2 empleando (1R, 2S) -N, N- (3-fluorobencil) -metil-efedrinio como agente director de estructura bencilado. En este ejemplo se muestra una preparación típica de GTM-4, con una relación Si/Ge en el gel de 2, una composición molar de agente orgánico de 0, 25, un tratamiento de cristalización de 80 °C durante 13 días, empleando un derivado de la efedrina con configuración absoluta (1R, 2S) y con un grupo bencénico que contiene un sustituyente de flúor en posición para, el hidróxido de (1R, 2S) -N, N- (3-fluorobencil) -metil-efedrinio como agente orgánico (RS-BMEP en la Figura 2, donde R2 es flúor, y R1, R3, R4 y R5 es H) . Se demuestra así que el material GTM-4 se prepara también a partir de agentes directores de estructura bencilados con sustituyentes de halógenos en posición meta. Se disuelven 1, 01 g de GeO2 en 8, 85 g de disolución acuosa de hidróxido de (1R, 2S) -N, N- (3-fluorobencil) -metil-efedrinio de concentración 25, 0 % (pp) . A continuación, se añaden 4, 10 g de tetraetilortosilicato, dejando la mezcla agitar para eliminar el etanol. Finalmente se añaden 0, 30 g de ácido fluorhídrico (48 % pp) , y se agita hasta homogeneidad con ayuda de una espátula. El gel preparado tiene una composición de: 0, 25 ROH : 0, 67 SiO2 : 0, 33 GeO2 : 0, 25 HF : 3, 7 H2O, donde ROH es hidróxido de (1R, 2S) -N, N- (3-fluorobencil) -metil-efedrinio. El gel se transfiere a fundas de teflón, que se introducen en autoclaves de acero y se calientan a 80 °C durante 13 días en régimen estático. El sólido obtenido se filtra, se lava con etanol y agua y se seca. El sólido obtenido, GTM-4 (RS-pFBMEP-SG2) , presenta el patrón de difracción de rayos X característico de la estructura -ITV. Ejemplo 16: Incapacidad de (1S, 2S) -bencilpseudoefedrina para dirigir la formación del material GTM-4. En este ejemplo se muestra cómo la amina terciaria (1S, 2S) -bencilpseudoefedrina, cuyo uso ha sido descrito en la bibliografía para dirigir la síntesis del aluminofosfato microporoso con estructura AFI (Nieto y col., Microporous Mesoporous Mater. 287 (2019) 56-64) , no es capaz de dirigir la formación del material GTM-4, lo cual refuerza la novedad de la presente invención. La síntesis de (1S, 2S) -bencilpseudoefedrina tiene lugar mediante la alquilación directa con cloruro de bencilo de (1S, 2S) -pseudoefedrina. En una síntesis típica, se añaden 5, 0 g de (1S, 2S) -pseudoefedrina sobre 70 mL de dimetilformamida. A continuación se añade gota a gota 8, 67 g de cloruro de bencilo y 12, 4 g de carbonato potásico. La mezcla se mantiene a 90 °C durante la noche. Seguidamente, se elimina el disolvente (dimetilformamida) por evaporación a presión reducida, se añaden 100 mL de agua, y se extrae la mezcla con éter dietílico. Se recoge entonces la fase orgánica, que se seca con carbonato potásico, se filtra y se elimina por evaporación el disolvente de la fase orgánica. Se obtiene así un sólido blanco consistente en (1S, 2S) -bencilpseudoefedrina, con un rendimiento de ~90 %. Para la preparación del gel de síntesis, se añaden 1, 86 g de (1S, 2S) -bencilpseudoefedrina en 5 g de agua miliQ. Se disuelven entonces 0, 76 g de GeO2 sobre la disolución anterior. A continuación, se añaden 4, 62 g de tetraetilortosilicato, dejando la mezcla agitar para eliminar el etanol y el exceso de agua. Finalmente se añaden 0, 30 g de ácido fluorhídrico (48 % pp) , y se agita hasta homogeneidad con ayuda de una espátula. El gel preparado tiene una composición de: 0, 25 ROH : 0, 75 SiO2 : 0, 25 GeO2 : 0, 25 HF : 3, 7 H2O, donde ROH es (1S, 2S) -bencilpseudoefedrina. El gel se transfiere a fundas de teflón, que se introducen en autoclaves de acero y se calientan a 80 °C durante 14 días en régimen estático. Los sólidos obtenidos se filtran, se lavan con etanol y agua y se secan. Los difractogramas de rayos X de los sólidos obtenidos demuestran que esta molécula no es capaz de dirigir la formación de la estructura -ITV, dando lugar a materiales amorfos y GeO2. Ejemplo 17: Caracterización del material GTM-4 preparado según los ejemplos 6 y 8, por Resonancia Magnética Nuclear de Estado Sólido en el Ángulo Mágico. Los materiales GTM-4 preparados según se describe en los ejemplos 6 y 8, empleando el hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio con distintas concentraciones de orgánico en el gel (0, 25 y 0, 5 en composición molar, respectivamente) , fueron caracterizados por Resonancia Magnética Nuclear de Estado Sólido en el Ángulo Mágico de 13C para confirmar la integridad del agente orgánico. En los materiales GTM-4 (SS-oMBMPS) se observan bandas a 14, 0, 20, 9, 42, 6, 51, 7, 68, 0, 75, 6, 129, 1 y 141, 9 ppm (Figura 5-línea negra-arriba y línea gris-medio) , muy similares a las bandas observadas para una disolución en D2O del catión (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio (Figura 5-línea negra-abajo) , lo que demuestra la incorporación íntegra del mismo en el interior del material GTM-4. Ejemplo 18: Calcinación en aire de los materiales GTM-4: estabilidad y resistencia frente a la eliminación del orgánico. Los materiales GTM-4 preparados en diversas condiciones fueron calcinados a 450 °C en aire durante 10 horas; se empleó una rampa de calentamiento de 3 horas para subir la temperatura a 450 °C. La difracción de rayos X de estos materiales a temperatura creciente en presencia de oxígeno (Figura 6) demuestran la resistencia de la estructura -ITV en los materiales GTM-4 a la eliminación del orgánico, alcanzándose una temperatura de 500 °C sin degradarse la estructura, lo cual permite su uso como adsorbentes y/o catalizadores. Ejemplo 19: Reacción de apertura del epóxido de trans-estilbeno con 1-butanol. Para demostrar la quiralidad de los materiales GTM-4 y el enriquecimiento enantiomérico con quiralidad opuesta a la del material GTM-3, se han ensayado estos materiales como catalizadores en la apertura del epóxido de trans-estilbeno con 1-butanol (Figura 7) . El óxido de trans-estilbeno es un reactivo quiral consistente en una mezcla racémica de los enantiómeros (R, R) y (S, S) ; al reaccionar con un nucleófilo, 1-butanol en este caso, el anillo de epóxido se abre, pudiendo dar lugar según el mecanismo de reacción a dos tipos de productos quirales (cada uno con su par enantiomérico) , uno con inversión de configuración (productos `unlike, con configuración (R, S) y (S, R) , que implica un mecanismo de tipo Sn2) y otro con retención e configuración (productos `like, con configuración (R, R) y (S, S) , que probablemente implique un mecanismo de tipo Sn1) (Figura 7) . Los materiales GTM-4 son calcinados, según se describe en el ejemplo 18; la manipulación de estos materiales se realiza siempre bajo atmósfera inerte de N2. Los experimentos catalíticos se llevaron a cabo empleando un 20 % en peso de catalizador con respecto al epóxido de trans-estilbeno, y una concentración del epóxido de 1 mg/mL en 1-butanol, que es usado como reactivo nucleófilo y como disolvente, a una temperatura de 30 °C y bajo agitación magnética. El análisis de los excesos enantioméricos de los productos se realiza mediante cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) con columna quiral (Chiralcel® OD-H 4.6mm O x 250mm L, tamaño de partícula = 5 |jm) . En particular, los productos `unlike (RS y SR) se analizaron usando una mezcla 3% isopropanol : 97% heptano como eluyente a temperatura de 3±2°C, donde los productos aparecen a tiempos de retención de 8.5 y 11.8 minutos, mientras que los productos `like (RR y SS) se analizaron con una mezcla 3% isopropanol : 97 heptano como eluyente a temperatura de 25±1 °C, apareciendo los productos a tiempos de retención de 4.4 y 5.0 minutos. Los excesos enantioméricos (%) se calculan como la diferencia en el área (en porcentaje) del primer pico menos el área (en porcentaje) del segundo pico. Los materiales con quiralidad opuesta, preparados con los dos enantiómeros opuestos de los agentes directores de estructura bencilados, han de dar lugar a excesos enantioméricos inversos (positivo/negativo) . Ejemplo 20: Actividad catalítica enantioselectiva del material GTM-4 obtenido según el ejemplo 4 en la apertura del epóxido de trans-estilbeno con 1-butanol. El material GTM-4 obtenido según el ejemplo 4, empleando hidróxido de (1S, 2S) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura bencilado, fue calcinado según el procedimiento descrito en el ejemplo 18, y su actividad catalítica enantioselectiva fue analizada según el procedimiento descrito en el ejemplo 19. Bajo atmósfera inerte de N2 , se disuelven 0, 075 g de óxido de trans-estilbeno en 6, 075 g de 1-butanol, y se añaden 0, 015 g del catalizador GTM-4 (SS-BMPS) calcinado. La mezcla de reacción se agita y se mantiene a 30 °C, y se toman alícuotas a distintos intervalos de tiempo. Tras 120 minutos de reacción, se analizan con HPLC-quiral los excesos enantioméricos de los productos, obteniendo un valor de 44, 0 % para los roductos `unlike (RS y SR) , y un valor de -26, 3 % para los productos `like (RR y SS) , calculados según se describe en el ejemplo 19, para una conversión total de reactivos del 30 %. Dichos valores (distintos de 0) de exceso enantiomérico demuestran la quiralidad y el enriquecimiento en una de las formas enantioméricas de la estructura -ITV en el material GTM-4 (SS-BMPS) . Ejemplo 21: Actividad catalítica enantioselectiva del material GTM-4 obtenido según el ejemplo 5 en la apertura del epóxido de trans-estilbeno con 1-butanol. El material GTM-4 obtenido según el ejemplo 5, empleando hidróxido de (1R, 2R) -N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura bencilado, fue calcinado según el procedimiento descrito en el ejemplo 18, y su actividad catalítica enantioselectiva fue analizada según el procedimiento descrito en el ejemplo 19. Bajo atmósfera inerte de N2, se disuelven 0, 20 g de óxido de trans-estilbeno en 16, 20 g de 1-butanol, y se añaden 0, 04 g del catalizador GTM-4 (RR-BMPS) calcinado. La mezcla de reacción se agita y se mantiene a 30 °C, y se toman alícuotas a distintos intervalos de tiempo. Tras 120 minutos de reacción, se analizan con HPLC-quiral los excesos enantioméricos de los productos, obteniendo un valor de -45, 0 % para los productos `unlike (RS y SR) , y un valor de 21, 6 % para los productos `like (RR y SS) , calculados según se describe en el ejemplo 19, para una conversión total de reactivos de 28 %. Dichos valores (distintos de 0) de exceso enantiomérico demuestran la quiralidad y el enriquecimiento en una de las formas enantioméricas de la estructura -ITV en el material GTM-4 (RR-BMPS) , siendo los valores de similar magnitud y signo opuesto a los del material GTM-4 (SS-BMPS) descrito en el ejemplo 19. Los resultados de los ejemplos 20 y 21 demuestran el control de la quiralidad del material GTM-4 mediante el empleo de los distintos enantiómeros del agente director de estructura bencilado hidróxido de N, N-bencil-metil-pseudoefedrinio, partiendo de (1S, 2S) - o (1R, 2R) -pseudoefedrina. Ejemplo 22: Actividad catalítica enantioselectiva del material GTM-3 obtenido con (1S, 2S) -N, N-etil-metil-pseudoefedrinio en la apertura del epóxido de transestilbeno con 1-butanol. El material GTM-3 obtenido según el procedimiento descrito en la patente `Enantioenriched chiral microporous material, preparation method and uses; WO/2021/219914 (PCT/ES2021/070285) (28-04-2020) , empleando hidróxido de (15.25.- N, N-etil-metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura, a partir de un gel con una composición molar 0, 25 ROH : 0, 75 SiO2 : 0, 25 GeO2 : 0, 25 HF : 3, 7 H2O, donde ROH es (1S, 2S) -N, N-etil-metil-pseudoefedrinio, y con un tratamiento de cristalización de 100 °C durante 6 días, se calcina según el procedimiento descrito en el ejemplo 18, y su actividad catalítica enantioselectiva se analizada según el procedimiento descrito en el ejemplo 19. Bajo atmósfera inerte de N2, se disuelven 0, 13 g de óxido de trans-estilbeno en 10, 53 g de 1-butanol, y se añaden 0, 026 g del catalizador GTM-3 (SS-EMPS) calcinado. La mezcla de reacción se agita y se mantiene a 30 °C, y se toman alícuotas a distintos intervalos de tiempo. Tras 120 minutos de reacción, se analizan con HPLC-quiral los excesos enantioméricos de los productos, obteniendo un valor de -38, 3 % para los productos `unlike (RS y SR) , y un valor de 31, 6 % para los productos `like (RR y SS) , calculados según se describe en el ejemplo 19, para una conversión total de reactivos de 51 %. Dichos valores (distintos de 0) de exceso enantiomérico son menores que los correspondientes al material GTM-4, y la quiralidad es opuesta (valor de exceso enantiomérico inverso) a la del material GTM-4 obtenido con el mismo precursor de (15.25.- pseudoefedrina (según ejemplo 20) . Esto demuestra que la quiralidad y el enriquecimiento en una de las formas enantioméricas de la estructura -ITV en el material GTM-4 es inverso al del material GTM-3 preparado a partir del mismo precursor quiral ( (1S, 2S) -pseudoefedrina) . Ejemplo 23: Actividad catalítica enantioselectiva del material GTM-3 obtenido con (1R, 2R) -N, N-etil-metil-pseudoefedrinio en la apertura del epóxido de transestilbeno con 1-butanol. El material GTM-3 obtenido según el procedimiento descrito en la patente `Enantioenriched chiral microporous material, preparation method and uses; WO/2021/219914 (PCT/ES2021/070285) (28-04-2020) , empleando hidróxido de (1R, 2R) -N, N-etil-metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura, a partir de un gel con una composición molar 0, 25 ROH : 0, 75 SiO2 : 0, 25 GeO2 : 0, 25 HF : 3, 7 H2O, donde ROH es (1R, 2R) -N, N-etil-metil-pseudoefedrinio, y con un tratamiento de cristalización de 100 °C durante 6 días, fue calcinado según el procedimiento descrito n el ejemplo 18, y su actividad catalítica enantioselectiva fue analizada según el procedimiento descrito en el ejemplo 19. Bajo atmósfera inerte de N2 , se disuelven 0, 115 g de óxido de trans-estilbeno en 9, 315 g de 1-butanol, y se añaden 0, 023 g del catalizador GTM-3 (RR-EMPS) calcinado. La mezcla de reacción se agita y se mantiene a 30 °C, y se toman alícuotas a distintos intervalos de tiempo. Tras 180 minutos de reacción, se analizan con HPLC-quiral los excesos enantioméricos de los productos, obteniendo un valor de 42, 6 % para los productos `unlike (RS y SR) , y un valor de -25, 9 % para los productos `like (RR y SS) , calculados según se describe en el ejemplo 19, para una conversión total de reactivos de 25 %. Dichos valores (distintos de 0) de exceso enantiomérico son menores que los correspondientes al material GTM-4, y la quiralidad es opuesta (valor de exceso enantiomérico inverso) a la del material GTM-4 obtenido con el mismo precursor de (1R, 2R) -pseudoefedrina (según ejemplo 21) . Esto demuestra, una vez más, que la quiralidad y el enriquecimiento en una de las formas enantioméricas de la estructura -ITV en el material GTM-4 es inverso al del material GTM-3 preparado a partir del mismo precursor quiral. Ejemplo 24: Actividad catalítica enantioselectiva del material GTM-4 obtenido según el ejemplo 6 en la apertura del epóxido de trans-estilbeno con 1-butanol. El material GTM-4 obtenido según el ejemplo 6, empleando hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura bencilado, fue calcinado según el procedimiento descrito en el ejemplo 18, y su actividad catalítica enantioselectiva fue analizada según el procedimiento descrito en el ejemplo 19. Bajo atmósfera inerte de N2 , se disuelven 0, 035 g de óxido de trans-estilbeno en 2, 835 g de 1-butanol, y se añaden 0, 007 g del catalizador GTM-4 (SS-oMBMPS) calcinado. La mezcla de reacción se agita y se mantiene a 30 °C, y se toman alícuotas a distintos intervalos de tiempo. Tras 90 minutos de reacción, se analizan con HPLC-quiral los excesos enantioméricos de los productos, obteniendo un valor de 54, 8 % para los productos `unlike (RS y SR) , y un valor de -26, 5 % para los productos `like (RR y SS) , calculados según se describe en el ejemplo 19, para una conversión total del 45 %. Dichos valores (distintos de 0) de exceso enantiomérico demuestran la quiralidad y el enriquecimiento en una de las formas enantioméricas de la estructura -ITV en el material GTM-4 (SS-oMBMPS) , siendo el enriquecimiento mayor y opuesto al del material GTM-3. Ejemplo 25: Actividad catalítica enantioselectiva del material GTM-4 obtenido según el ejemplo 7 en la apertura del epóxido de trans-estilbeno con 1-butanol. El material GTM-4 obtenido según el ejemplo 7, empleando hidróxido de (1R, 2R) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura bencilado, fue calcinado según el procedimiento descrito en el ejemplo 18, y su actividad catalítica enantioselectiva fue analizada según el procedimiento descrito en el ejemplo 19. Bajo atmósfera inerte de N2, se disuelven 0, 15 g de óxido de trans-estilbeno en 12, 15 g de 1-butanol, y se añaden 0, 03 g del catalizador GTM-4 (RR-oMBMPS) calcinado. La mezcla de reacción se agita y se mantiene a 30 °C, y se toman alícuotas a distintos intervalos de tiempo. Tras 90 minutos de reacción, se analizan con HPLC-quiral los excesos enantioméricos de los productos, obteniendo un valor de -53, 9 % para los productos `unlike (RS y SR) , y un valor de 26, 5 % para los productos `like (RR y SS) , calculados según se describe en el ejemplo 19, para una conversión total de reactivos de 50 %. Dichos valores (distintos de 0) de exceso enantiomérico demuestran la quiralidad y el enriquecimiento en uno de los polimorfos enantioméricos de la estructura -ITV en el material GTM-4 (RR-oMBMPS) , siendo el enriquecimiento mayor y opuesto al del material GTM-3. Los resultados de los ejemplos 24 y 25 demuestran el control de la quiralidad del material GTM-4 mediante el empleo de los distintos enantiómeros del agente director de estructura bencilado hidróxido de N, N- (2-metilbencil) -metilpseudoefedrinio, demostrando que también los materiales GTM-4 obtenidos con agentes directores de estructura con grupos bencilo con sustituyentes alquilo tienen actividad catalítica enantioselectiva e inversa a la del material GTM-3, alcanzando valores de exceso enantiomérico de hasta el 55 %. Ejemplo 26: Actividad catalítica enantioselectiva del material GTM-4 obtenido según el ejemplo 9 en la apertura del epóxido de trans-estilbeno con 1-butanol. El material GTM-4 obtenido según el ejemplo 9, empleando hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (2-metilbencil) -metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura bencilado, con un contenido de orgánico de 0, 5 y una relación Si/Ge en el gel de 2, fue calcinado según l procedimiento descrito en el ejemplo 18, y su actividad catalítica enantioselectiva fue analizada según el procedimiento descrito en el ejemplo 19. Bajo atmósfera inerte de N2 , se disuelven 0, 12 g de óxido de trans-estilbeno en 9, 72 g de 1-butanol, y se añaden 0, 024 g del catalizador GTM-4 (SS-oMBMPS-SG2) calcinado. La mezcla de reacción se agita y se mantiene a 30 °C, y se toman alícuotas a distintos intervalos de tiempo. Tras 180 minutos de reacción, se analizan con HPLC-quiral los excesos enantioméricos de los productos, obteniendo un valor de 45, 0 % para los productos `unlike (RS y SR) , y un valor de -25, 9 % para los productos `like (RR y SS) , calculados según se describe en el ejemplo 19, para una conversión total de reactivos de 60 %. Dichos valores (distintos de 0) de exceso enantiomérico demuestran la quiralidad y el enriquecimiento en uno de los polimorfos enantioméricos de la estructura -ITV en el material GTM-4 (SS-oMBMPS-SG2) , siendo el enriquecimiento mayor y opuesto al del material GTM-3. Los resultados de este ejemplo demuestran que los materiales GTM-4 obtenidos con mayor contenido de Ge en el gel (Si/Ge = 2) también tienen actividad catalítica enantioselectiva e inversa a la del material GTM-3. Ejemplo 27: Actividad catalítica enantioselectiva del material GTM-4 obtenido según el ejemplo 11 en la apertura del epóxido de trans-estilbeno con 1-butanol. El material GTM-4 obtenido según el ejemplo 11, empleando hidróxido de (1S, 2S) -N, N- (4-fluorobencil) -metil-pseudoefedrinio como agente director de estructura bencilado, con un contenido de orgánico de 0, 25 y una relación Si/Ge en el gel de 3, fue calcinado según el procedimiento descrito en el ejemplo 18, y su actividad catalítica enantioselectiva fue analizada según el procedimiento descrito en el ejemplo 19. Bajo atmósfera inerte de N2 , se disuelven 0, 11 g de óxido de trans-estilbeno en 8, 91 g de 1-butanol, y se añaden 0, 022 g del catalizador GTM-4 (SS-pFBMPS) calcinado. La mezcla de reacción se agita y se mantiene a 30 °C, y se toman alícuotas a distintos intervalos de tiempo. Tras 180 minutos de reacción, se analizan con HPLC-quiral los excesos enantioméricos de los productos, obteniendo un valor de 48, 3 % para los productos `unlike (RS y SR) , y un valor de -36, 9 % para los productos `like (RR y SS) , calculados según se describe en el ejemplo 19, para una conversión total de reactivos de 48 %. Dichos valores (distintos de 0) de exceso enantiomérico demuestran la quiralidad y el enriquecimiento en uno de los polimorfos enantioméricos de la estructura -ITV en el material GTM-4 (SS-pFBMPS) , siendo el enriquecimiento mayor y opuesto al del material GTM-3. Los resultados de este ejemplo demuestran que los materiales GTM-4 obtenidos el agente director de estructura fluorobencilado hidróxido de N, N- (4-fluorobencil) -metil-pseudoefedrinio también tienen actividad catalítica enantioselectiva e inversa a la del material GTM-3. Ejemplo 28: Actividad catalítica enantioselectiva del material GTM-4 obtenido según el ejemplo 15 en la apertura del epóxido de trans-estilbeno con 1-butanol. El material GTM-4 obtenido según el ejemplo 15, empleando hidróxido de (1R, 2S) -N, N- (3-fluorobencil) -metil-efedrinio como agente director de estructura bencilado, con un contenido de orgánico de 0, 25 y una relación Si/Ge en el gel de 2, fue calcinado según el procedimiento descrito en el ejemplo 18, y su actividad catalítica enantioselectiva fue analizada según el procedimiento descrito en el ejemplo 19. Bajo atmósfera inerte de N2 , se disuelven 0, 04 g de óxido de trans-estilbeno en 3, 24 g de 1-butanol, y se añaden 0, 02 g del catalizador GTM-4 (RS-mFBMPS) calcinado. La mezcla de reacción se agita y se mantiene a 30 °C, y se toman alícuotas a distintos intervalos de tiempo. Tras 24 horas de reacción, se analizan con HPLC-quiral los excesos enantioméricos de los productos, obteniendo un valor de 40, 1 % para los productos `unlike (RS y SR) , y un valor de 22, 2 % para los productos `like (RR y SS) , calculados según se describe en el ejemplo 19, para una conversión total de reactivos de 100 %. Dichos valores (distintos de 0) de exceso enantiomérico demuestran la quiralidad y el enriquecimiento en uno de los polimorfos enantioméricos de la estructura -ITV en el material GTM-4 (RS-mFBMEP) , siendo el enriquecimiento mayor y opuesto al del material GTM-3. Los resultados de este ejemplo demuestran que los materiales GTM-4 obtenidos con el agente director de estructura derivado de la efedrina hidróxido de N, N- (3-fluorobencil) -metil-efedrinio también tienen actividad catalítica enantioselectiva e inversa a la del material GTM-3, siendo la actividad similar y del mismo signo que la de los derivados bencilados de la pseudoefedrina con configuración absoluta (SS) .

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ES2959889 (28/02/2024) - A1 Solicitud de patente con informe sobre el estado de la técnica
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