Patente nacional por "COMPLEJOS DE IRIDIO(III) DE FÓRMULA GENERAL [Ir(C^N)2(N^O)] o [Ir(C^N)2(N^N')]A"

Reivindicaciones:
+ ES-2642114_B1 1. Complejo de Ir(III) de fórmula general [Ir(CAN)2(NAO)] o [Ir(CAN)2(NAN)]A, caracterizado por que A es un anión, cada (CAN) es un ligando ciclometalado 5 independiente y (NAO) o (NAN) es un ligando arilazol. 2. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 1, caracterizado por que - dicho anión A está seleccionado entre un haluro, hexafluorofosfato, tetrafluoroborato, tetrafenilborato o tosilato; 10 - dichos ligandos ciclometalados (CAN) están seleccionados independientemente de entre: **(Ver fórmula)** y dicho ligando arilazol (NAO) o (NAN) está seleccionado del grupo formado por: **(Ver fórmula)** 20 en que Y es OH o NH2, y X es NH, N-Me, S u O; **(Ver fórmula)** en que X es NH, N-Me, S u O; **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** en que X es N-H, N-CH3, N-CH2PI-1, O o S; **(Ver fórmula)** en que X es N-CH2Ph, O o S; **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** en que dicho ligando (NAO) forma parte del complejo en la forma desprotonada. 3. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula **(Ver fórmula)** 4. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula **(Ver fórmula)** 15 5. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula **(Ver fórmula)** nh2 6. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula **(Ver fórmula)** a en que A es un haluro. 7. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** a nh2 9. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula **(Ver fórmula)** 10. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** 12. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula **(Ver fórmula)** 10 13. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula **(Ver fórmula)** 15 14. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula **(Ver fórmula)** 5 15. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula **(Ver fórmula)** a 10 16. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula **(Ver fórmula)** NH, **(Ver fórmula)** 18. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula en que 19. **(Ver fórmula)** Un complejo de Ir(III) según una de las reivindicaciones 2 a 18, en que dicho haluro es cloruro. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula **(Ver fórmula)** 21. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula **(Ver fórmula)** 22. Un complejo de Ir(III) según la reivindicación 2, de fórmula **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA N.° solicitud: Fecha de presentación de la solicitud: 11.05.2016 Fecha de prioridad: INFORME SOBRE EL ESTADO DE LA TECNICA (5) Int. ci. : Ver Hoja Adicional DOCUMENTOS RELEVANTES Categoría Documentos citados Reivindicaciones afectadas X X X X X X X X CARRIÓN, M.C. et al. "Synthesis of luminescent cyclometalated Ir(III) complexes with arylazoles ligands with potential anticancer and sensor properties". Libro de resúmenes, XXXV Reunión Bienal de la Real Sociedad Española de Química, A Coruña (España), Julio 19-23, 2015; Editores: J. Arturo Santaballa López, Emilia Iglesias Martínez, Teresa Rodríguez Blas, Moisés Canle López, José Pérez Sestelo, Darío Prada Rodríguez. Ver página 59, S1-PP-07. PARK, H.R. et al. "Luminescence Color Tuning of the Iridium Complexes by Interligand Energy T ransfer (ILET) with Ancillary Ligands for Organic Emitting Diode". Journal of Nanoscience and Nanotechnology 2014, Volumen 14, Número 7, páginas 5304-5308. Ver página 5304, resumen; página 5306, figura 1. CN 101481610 A (UNIV TIYUAN TECHNOLOGY) 15.07.2009, (resumen; fórmulas I y V) [en línea] [recuperado el 26.10.2016]. Recuperado de: Base de datos WPI/Thomson. Número de Acceso AN: 2009-L83856. US 2002/0134984 A1 (IGARASHI, T.) 26.09.2002, párrafos [0005], [0016]-[0017], [0072]; páginas 12 y página 24. LIU, Y. et al. "Phosphorescent Iridum(III) Complex with an NAO Ligand as a Hg2+-Selective Chemodosimeter and Logic Gate". Inorganic Chemistry 2011, Volumen 50, páginas 5969-5977. Ver página 5969, resumen; página 5970, esquema 1. US 2008/0217606 A1 (CHENG, C.-H. et al.) 11.09.2008, Párrafos [0002] y [0013]; página 21. WO 2004/045001 A2 (UNIVERSAL DISPLAY CORPORATION) 27.05.2004, Párrafos [0001] y [0007]. HAO, Y. et al. "Multicolor emitting from a single component emitter: New iridium(III) complexes with ancillary ligand 2-(2-hydroxyphenyl) benzothiazole". Synthetic Metals 2010, Volumen 160, páginas 1210-1215. Ver página 1210, resumen; página 1211, figura 1. 1-23 1-23 1-23 1-23 1-23 1-23 1-23 1-23 Categoría de los documentos citados X: de particular relevancia Y: de particular relevancia combinado con otro/s de la misma categoría A: refleja el estado de la técnica O: referido a divulgación no escrita P: publicado entre la fecha de prioridad y la de presentación de la solicitud E: documento anterior, pero publicado después de la fecha de presentación de la solicitud El presente informe ha sido realizado 0 para todas las reivindicaciones D para las reivindicaciones n°: Fecha de realización del informe Examinador Página 31.10.2016 G. Esteban García 1/5

+ ES-2642114_A1 1. Complejo de Ir (lIl) de fórmula general [lr (CAN) , (NAO) ) o [lr (CAN) , (NAN') ]A, caracterizado por que A es un anión, cada (CAN) es un ligando ciclometalado 5 independiente y (NAO) o (NAN') es un ligando arilazol. 2. Un complejo de Ir (lIl) según la reivindicación 1, caracterizado por que dicho anión A está seleccionado entre un haluro, hexafluorofosfato, tetrafluoroborato, tetrafenilborato o tosilato; dichos ligandos ciciometalados (CAN) están seleccionados independientemente de entre: H, Hoce ce) () o " I 0 H y dicho ligando arilazol (NAO) o (NAN') está seleccionado del grupo formado por: en que Ves OH o NH2, y X es NH, N-Me, S u O; quot;.. N N~ !!-gt;-lt;'X...J-J en que X es NH, N-Me, S u O; N N-----lt; NH, C) --lt; quot; quot;'quot; N -N lt; NH, en que X es N-H, N-CH3• N-CH2Ph, O o S; en que X es N-CH, Ph, O o S: :y en que dicho ligando (NAO) forma parte del complejo en la forma desprotonada. 3. Un complejo de Ir (llI) segun la reivindicación 2, de fórmula C N~ quot;quot;, 1 en que A es un haluro. 4. Un complejo de Ir (lU) segun la reivindicación 2, de fórmula lOen que A es un haluro. 5. Un complejo de Ir (llI) segun la reivindicación 2, de fórmula en que A es un haluro. 6. Un complejo de Ir (lII) según la reivindicación 2, de fórmula F F en que A es un haluro. 7. Un complejo de Ir (I!!) según la reivindicación 2, de fórmula F F en que A es un haluro. 8. Un complejo de Ir (lU) según la reivindicación 2, de fórmula F F en que A es un haluro. 9. Un complejo de Ir (lII) según la reivindicación 2, de fórmula en que A es un haluro. 10. Un complejo de Ir (I!!) según la reivindicación 2, de fórmula en que A es un haluro. . Un complejo de Ir (llI) según la reivindicación 2, de fórmula en que A es un haluro. 12. Un complejo de Ir (lll) según la reivindicación 2, de fórmula Me Me en que A es un haluro. 10 13. Un complejo de Ir (lU) según la reivindicación 2, de fórmula Me Me en que A es un haluro. 14. Un complejo de Ir (lll) según la reivindicación 2, de fórmula M, M, en que A es un haluro. 15. Un complejo de Ir (llI) según la reivindicación 2, de fórmula M, M, en que A es un haluro. 10 16. Un complejo de Ir (lll) según la reivindicación 2, de fórmula M, M, en que A es un haluro. 15 17. Un complejo de Ir (llI) según la reivindicación 2, de fórmula en que A es un haluro. 18. Un complejo de Ir (lll) según la reivindicación 2, de fórmula en que A es un haluro. 19. Un complejo de lr (ll1) según una de las reivindicaciones 2 a 18. en que dicho haluro es cloruro. 20. Un complejo de Ir (llI) según la reivindicación 2, de fórmula F F 21. Un complejo de Ir (llI) según la reivindicación 2, de fórmula F F 22. Un complejo de Ir (I!!) según la reivindicación 2, de fórmula 23. Un complejo de Ir (lII) según la reivindicación 2, de fórmula M. M.

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C07D 235/06 - C07D 263/57 - C07D 277/06 - C07D 215/40 - C07D 401/04 - C07D 401/12 - C07D 413/04 - C07D 417/04 - C09K 11/06 - C01G 55/00

Descripciones:
+ ES-2642114_B1 COMPLEJOS DE IRIDIO(III) DE FÓRMULA GENERAL [Ir(CAN)2(NAO)] o [Ir(CAN)2( NAN)]A SECTOR TÉCNICO Los complejos luminiscentes de Ir(III) de la presente invención tienen aplicación potencial en campos muy diversos. En el sector farmacológico, para el desarrollo de nuevos fármacos eficaces en el tratamiento quimioterapéutico de algunos tipos de cáncer con resistencia intrínseca o adquirida a los tratamientos disponibles. En biotecnología, en el diseño de nuevas bio-sondas luminiscentes para la visualización de orgánulos y procesos celulares mediante microscopía de fluorescencia confocal. En química analítica, para la obtención de nuevos sensores útiles en la detección selectiva de determinados analitos de interés por procedimientos luminiscentes. En la Industria electrónica, para el desarrollo de dispositivos electroluminiscentes de tipo OLED y LEC útiles en la fabricación de pantallas planas o de lámparas y otros elementos de iluminación. En el sector energético, para el desarrollo de fotocatalizadores eficientes en la generación de hidrógeno, como vector energético a partir de agua y también en la fabricación de células fotovoltaicas más eficientes. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los complejos trisquelato de Ir(III) tanto bisciclometalados como trisciclometalados presentan propiedades luminiscentes que los hacen prometedores componentes en sistemas optoelectrónicos. Particularmente importantes son las propiedades de los compuestos de Ir(III) monocatiónicos con ligandos ortometalados (Ch. D. Sunesh, G. Mathai, Y. Choe. "Constructive effects of Long Alkyl Chains on the Electroluminiscent Properties of Cationic Iridium Complex-Based Light-Emitting Electrochemical Cells". ACS, Applied Materials & Interfaces 2014, 6, 17416-17425). La solicitud WO 2006/51810 A1 describe compuestos de Ir(III) de fórmula general [Ir(NANAN)(CN)3] con ligandos tridentados de tipo terpiridina (NANAN) y ligandos cianuro aplicados a la fabricación de dispositivos que emiten luz azul. Estos compuestos se diferencian de los descritos en la presente invención en los ligandos neutros, que son terpiridinas en vez de los arilazoles de la invención, y también en los ligandos formalmente aniónicos que son cianuros en vez de los fenilpiridinatos de la invención. US 2010/0108994 A1 describe la preparación de complejos de Ir(III) con aril- benzotriazoles ortometalados de fórmula general [Ir(CAN)3], [Ir(CAN)2(OAN)] o bien [Ir(CAN)2(OAO)] (CAN) = arilbenzotrizolato, (OAO) = p-dicetonato, (OAN) = hidroxifenilbenzoazol) para uso en la preparación de dispositivos OLEDs, como indicadores sensibles al oxígeno o fosforescentes en bioensayos y como catalizadores. La patente US 8,039,123 B2 también utiliza benzotriazoles para construir sistemas moleculares heterodinucleares de Ir(III)-Cu(I) con una buena eficacia como emisores en el color rojo. Por el contrario, los complejos de la presente invención son mononucleares de Ir(III), cuya utilización no está en modo alguno sugerida por el documento. La solicitud WO 2010/056066 A1 describe varios compuestos neutros de Ir(III) de fórmula general [Ir(CAN)3] con ligandos de tipo ciclometalado heterolépticos, [Ir(CAN)2(NAN)] (CAN) = arilpiridinato, (NAN) = piridilimidazolato) y [Ir(CAN)2(OAO)] (CAN) = arilpiridinato, (OAO) = p-dicetonato), donde la energía de emisión es modulada desde el azul hasta el rojo. Todos los complejos obtenidos son neutros. El alcance de la presente invención incluye algunos complejos neutros, pero difieren en el tipo de ligandos auxiliares ((OAN) = hidroxifenilazolatos) de los descritos en la publicación aunque el espectro de luz en que emiten es muy amplio en ambos casos. US 2013/0056716 A1 describe complejos catiónicos bis-ciclometalados de Ir(III) de fórmula general [Ir(CAC)2(NAN)]A, donde (CAC) es un ligando ciclometalado de tipo carbeno, (NAN) en un ligando auxiliar de tipo di-imina y A es un contraión. Estos complejos se aplican en la elaboración de dispositivos emisores capaces de convertir energía eléctrica en luz de forma muy eficiente, para uso en la manufactura de pantallas digitales y paneles de iluminación. La presencia de ligandos ciclometalados de tipo carbeno (CAC) es la principal diferencia respecto de la presente invención, que incorpora ligandos ciclometalados de tipo (CAN). Los ligandos auxiliares (NAN) de tipo arilazol también difieren de los utilizados en la invención, que presentan una mayor variabilidad. Por lo tanto, el problema que se plantea en la técnica es la obtención de complejos de Ir(III) alternativos a los existentes. La solución que aporta la presente invención es la inclusión de nuevos ligandos auxiliares (NAO) o (NAN) para obtener complejos de fórmula general [Ir(CAN)2(NAO)] o [Ir(CAN)2(NAN)]A. DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN 5 La invención son unos complejos de Ir(III) de fórmula general [Ir(CAN)2(NAO)] o [Ir(CAN)2(NAN)]A, en que A es un anión, cada (CAN) es un ligando ciclometalado independiente y (NAO) o (NAN) es un ligando arilazol. Los ligandos arilazoles son típicamente neutros en el caso de (NAN) o aniónicos para los (NAO). 10 En un aspecto preferible de la invención dicho anión es un anión monoaniónico. La estructura de la molécula acepta cualquier anión monoaniónico, pero la invención contempla preferiblemente haluro, hexafluorofosfato (PF6"), tetrafluoroborato (BF4"), tetrafenilborato (BPh4") o tosilato (TsO"). En otro aspecto preferible más, dicho haluro es cloruro. En un aspecto muy preferible, la invención es un complejo de Ir(III) de fórmula general [Ir(CAN)2(NAO)] o [Ir(CAN)2(NAN)]A donde A es un anión seleccionado entre un haluro, hexafluorofosfato (PF6"), tetrafluoroborato (BF4"), tetrafenilborato (BPh4") o tosilato (TsO"), cada (CAN) es un ligando ciclometalado seleccionado independientemente de 20 entre: **(Ver fórmula)** Y (NAO) o (NAN) es un ligando arilazol seleccionado del grupo formado por: **(Ver fórmula)** 5 X es NH, N-Me, S u O; **(Ver fórmula)** en que X es NH, N-Me, S u O; **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** en que X es N-H, N-CH3, N-CH2PI-1, O o S; **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** y **(Ver fórmula)** La forma desprotonada de dicho ligando (NAO) corresponde a la forma aniónica una vez eliminado el hidrógeno del grupo hidroxilo, capaz de reaccionar con el Ir(III) para formar el complejo. Todos los complejos de la invención presentan unas propiedades foto-físicas sorprendentes, como elevados desplazamientos de Stokes, largos tiempos de vida para los estados excitados, excelentes rendimientos cuánticos y gran versatilidad en la modulación de la longitud de onda de emisión. Los ligandos ortometalados (CAN) suministran una gran estabilidad a los complejos y durabilidad a los dispositivos fabricados a partir de ellos, participando también como moduladores en las propiedades de emisión de luz. Los ligandos (NAO) o (NAN) característicos de la invención amplían la capacidad de modulación de la energía emitida por el compuesto sin decaer en la excelente intensidad de la fosforescencia y mejoran los tiempos de emisión y la eficacia de la energía absorbida. Independientemente de su modulación, la diversidad de ligandos (NAO) o (NAN) empleados permite disponer de una familia de compuestos que emiten luz desde el azul al naranja, cubriendo gran parte del espectro visible. Además, algunos ligandos (NAO) o (NAN), y también otros (CAN), presentan grupos NH u OH ácidos que pueden ser desprotonados de forma reversible o que pueden interaccionar con otras especies químicas mediante enlaces de hidrógeno. Estas modificaciones en las estructuras o los entornos químicos de estos compuestos se traducen en variaciones de las correspondientes propiedades fotofísicas, particularmente en el color de la emisión y el rendimiento cuántico, lo cual abre un amplio abanico de posibilidades de aplicación tecnológica permitiendo mejorar la conversión corriente-fotón en dispositivos LEC, la acción fotocatalítica de los complejos al alterar y modular sus potenciales electroquímicos, la actividad fotoluminiscente en dispositivos de aplicación biológica (sondas fosforescentes en células vivas, citotoxicidad fotodinámica, marcado y señalización de proteínas para su seguimiento, etc) o analítica (sondas de protón y de iones o moléculas). La estructura modular de los compuestos de la invención permite modificar de forma independiente los 2 tipos de ligandos (CAN) y (NAO) o (NAN). Los ligandos arilazol (NAO) o (NAN) pueden ser funcionalizados fácilmente en distintas posiciones y utilizando distintas estrategias de síntesis, lo cual da acceso a un gran número de compuestos y permite una modulación a la carta de las propiedades físico-químicas y fotofísicas. El procedimiento de síntesis descrito en la técnica para compuestos fluorescentes de iridio de estructura similar a la invención comprende dos etapas que se llevan a cabo por reacciones de reflujo convencionales a T elevadas y con tiempos de reacción largos. Los compuestos de Ir(III) de la invención, tanto catiónicos, [Ir(CAN)2(NAN)]A, como neutros, [Ir(CAN)2(OAN)] (donde CAN = ligando monoaniónico ciclometalado de tipo fenil-piridinato, NAN = ligando neutro de tipo di-imina, NAO = ligando monoaniónico de tipo aril-fenolato, todos ellos bidentados), comprenden una gran diversidad de ligandos que son capaces de modular la energía de la luminiscencia en un rango amplio, cubriendo gran parte del espectro visible. En particular, los ligandos (NAO) se unen al centro metálico en su forma monoaniónica azolilfenolato obtenida por desprotonación a partir de los correspondientes pro- ligandos neutros tipo hidroxifenilazol. En este caso, los complejos resultantes son muy sensibles al pH y pueden experimentar degradación por protonación y posterior disociación del ligando a pH ácido. Los ligandos CAN por el contrario se unen al centro metálico de forma más robusta y no sufren disociación a pH ácido. Conviene tener en cuenta esta circunstancia en las posibles aplicaciones de los mencionados derivados metálicos. La tabla 1 recoge las principales propiedades fotofísicas de los ligandos utilizados y de los complejos preparados. Estas propiedades se han registrado utilizando las longitudes de onda de excitación indicadas en la tabla para disoluciones 10-4 M en acetonitrilo. El rendimiento cuántico de los compuestos de la invención es siempre superior al 10%, en algunos casos superior al 30% o incluso más alto, superior al 80%, tal como se puede apreciar en la Tabla. **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** El procedimiento para obtener los complejos catiónicos de Ir(III) de la invención comprende dos etapas: a) Primera etapa de la síntesis. Obtención de los productos de partida diméricos de fórmula general r(CAN)7Ir(u-Cl)l?. El procedimiento de la técnica para preparar este tipo de productos implica el uso de reflujos en una mezcla de 2-etoxietanol y agua como disolventes con temperaturas de reacción elevadas y con tiempos de reacción superiores a las 24 horas. En la presente solicitud se describe un procedimiento de síntesis alternativo para algunos de estos productos con radiación de microondas como fuente de energía, lo cual constituye un aspecto más de la invención. La reacción se lleva a cabo por reacción entre IrCl33H2O y el precursor del ligando ciclometalado HCAN (Ver estructuras HL1 a HL9 en Tabla 1) utilizando una relación molar aproximada 1:2. El nuevo procedimiento se ha utilizado por ejemplo en los productos [Ir2Cl2(CAN)4] (donde CAN = L2, L4 y L8 (Tabla 1, esquema 1 (a)). Los disolventes son 2-etoxietanol / agua en una proporción 3:1. **(Ver fórmula)** Este procedimiento permite tiempos de reacción inferiores a 1 hora. Además, mejora los rendimientos y la pureza de los productos ya que no se forman productos secundarios o isómeros minoritarios, sino que se obtiene el producto deseado esencialmente puro. Presenta así las ventajas tecnológicas de evitar los procesos de purificación y reducir el consumo de energía y el uso de disolventes orgánicos. 5 Se sintetizaron así los siguientes precursores como ligandos ciclometalados (CAN) (Ln): **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** Que después de una desprotonación resultó en los correspondientes ligandos activos para ser unidos al Ir(III), como sigue: **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** w \ © **(Ver fórmula)** b) Segunda etapa de la síntesis. Obtención de los complejos ciclometalados mononucleares de la invención. Los productos ciclometalados de Ir(III) finales se obtienen a partir de los productos de partida dinucleares de fórmula general [(CAN)2Ir(m-Cl)]2 por reacción directa con los ligandos auxiliares de tipo (OAN) o (NAN), utilizando procedimientos convencionales consistentes en calentar los reactivos en 2-etoxietanol / agua (1:1) a temperaturas comprendidas en el rango entre 110-140 °C y en presencia de carbonato de sodio (Na2CO3) como base para ligandos de tipo (OAN), o bien en una mezcla de metanol / diclorometano (5:4) a 65 °C, para los ligandos de tipo (NAN). De acuerdo con el aspecto preferible, en el esquema siguiente se representa el ion cloruro, aunque el procedimiento es válido con cualquier otro anión y con más preferencia los especificados en la presente invención. **(Ver fórmula)** La estructura de los ligandos auxiliares de tipo di-imina, amino-imina (NAN) o hidroxi- imina (QAN) utilizados en la síntesis de los complejos de Ir(III) es la siguiente:
+ ES-2642114_A1 COMPLEJOS DE IRIDIO (III) DE FÓRMULA GENERAL [lr (CAN) , (NAO) ) o [lr (CAN) , (NAN') ]A SECTOR TÉCNICO Los complejos luminiscentes de Ir (lll) de la presente invención tienen aplicación potencial en campos muy diversos. En el sector farmacológico, para el desarrollo de nuevos fármacos eficaces en el tratamiento quimioterapéutico de algunos tipos de cáncer con resistencia intrínseca o adquirida a los tratamientos disponibles. En biotecnología, en el diseño de nuevas bio-sondas luminiscentes para la visualización de orgánulos y procesos celulares mediante microscopía de fluorescencia confocal. En química analítica, para la obtención de nuevos sensores útiles en la detección selectiva de determinados analitos de interés por procedimientos luminiscentes. En la Industria electrónica, para el desarrollo de dispositivos electroluminiscentes de tipo OLED Y LEC útiles en la fabricación de pantallas planas o de lámparas y otros elementos de iluminación. En el sector energético, para el desarrollo de fotocatalizadores eficientes en la generación de hidrógeno, como vector energético a partir de agua y también en la fabricación de células fotovoltaicas más eficientes. ANTECEDENTES DE LA INVENCiÓN Los complejos trisquelato de Ir (HI) tanto bisciciometalados como trisciciometalados presentan propiedades luminiscentes que los hacen prometedores componentes en sistemas optoelectrónicos. Particularmente importantes son las propiedades de los compuestos de Ir (lll) monocatiónicos con ligandos ortometalados (Ch. D. Sunesh, G. Mathai, Y. Choe. quot;Constructive effects of Long Alkyl Chains on the Electroluminiscent Properties of Cationic Iridium Complex-Based Light-Emitting Electrochemical Cellsquot;. ACS, Applied Materials & Interfaces 2014, 6, 17416-17425). La solicitud WO 2006/51810 A1 describe compuestos de Ir (lll) de fórmula general (Ir (NANAN) (CNhl con ligandos Iridenlados de tipo terpiridina (NANAN) y ligandos cianuro aplicados a la fabricación de dispositivos que emiten luz azul. Estos compuestos se diferencian de los descritos en la presente invención en los ligandos neutros, que son terpiridinas en vez de los arilazoles de la invención, y también en los ligandos formalmente aniónicos que son cianuros en vez de los fenilpiridinatos de la invención. US 201010108994 A1 describe la preparación de complejos de Ir (lII) con arilbenzotriazoles ortometalados de fórmula general [lr (Cquot;NhJ, [lr (Cquot;Nh (Oquot;N) ) o bien [lr (CAN) , (OAO) ] (CAN) = arilbenzolrizolalo, (OAO) = ~-dicelonalo, (Oquot;N) = hidroxifenilbenzoazol) para uso en la preparación de dispositivos OLEOs, como indicadores sensibles al oxígeno o fosforescentes en bioensayos y como catalizadores. La patente US 8, 039, 123 82 también utiliza benzotriazoles para construir sistemas moleculares heterodinucleares de Ir (III) -Cu (l) con una buena eficacia como emisores lOen el color rojo. Por el contrario, los complejos de la presente invención son mononucleares de Ir (II I) , cuya utilización no está en modo alguno sugerida por el documento. La solicitud WO 20101056066 A1 describe varios compuestos neutros de Ir (lIl) de fórmula general [lr (Cquot;NhJ con ligandos de tipo ciclometalado heterolépticos, [lr (CAN) , (NAN) ] (CAN) =arilpiridinato, (NAN) =piridilimidazolato) y [lr (CAN) , (OAO) ] (Cquot;N) = arilpiridinato, (0quot;0) = B-dicetonato) , donde la energía de emisión es modulada desde el azul hasta el rojo. Todos los complejos obtenidos son neutros. El alcance de la presente invención incluye algunos complejos neutros, pero difieren en el tipo de ligandos auxiliares «Oquot;N) = hidroxifenilazolatos) de los descritos en la publicación aunque el espectro de luz en que emiten es muy amplio en ambos casos. US 2013/0056716 A1 describe complejos catiónicos bis-ciclometalados de Ir (lIl) de fórmula general [lr (Cquot;Ch (Nquot;N') ]A, donde (Cquot;C) es un ligando ciclometalado de tipo 25 carbeno, (Nquot;N') en un ligando auxiliar de tipo di-imina y A es un contraiÓn. Estos complejos se aplican en la elaboración de dispositivos emisores capaces de convertir energía eléctrica en luz de forma muy eficiente, para uso en la manufactura de pantallas digitales y paneles de iluminación. La presencia de ligandos ciclometalados de tipo carbeno (Cquot;C) es la principal diferencia respecto de la presente invención, que incorpora ligandos ciclometalados de tipo (Cquot;N). Los ligandos auxiliares (Nquot;N') de tipo arilazol también difieren de los utilizados en la invención, que presentan una mayor variabilidad. Por lo tanto, el problema que se plantea en la técnica es la obtención de complejos de 35 Ir (lIl) alternativos a los existentes. La solución que aporta la presente invención es la inclusión de nuevos ligandos auxiliares (Nquot;O) o (Nquot; N') para obtener complejos de fórmula general [lr (C'N) , (N'O) ) o [Ir (C'N) , (N'N') ) A. DESCRIPCiÓN DE LA INVENCiÓN 5 La invención son unos complejos de Ir (!!I) de fórmula general (Ir (Cquot;Nh (Nquot;O) ) o [lr (C'N) , (N'N ') ) A, en que A es un anión, cada (C'N) es un ligando ciciometalado independiente y (Nquot;O) o (NAN') es un ligando arilazol. Los ligandos arilazoles son típicamente neutros en el caso de (NAN ') o aniónicos para los (Nquot;O). I O En un aspecto preferible de la invención dicho anión es un anión monoaniÓnico. La estructura de la molécula acepta cualquier anión monoaniónico, pero la invención contempla preferiblemente haluro, hexafluorofosfato (PF6-) , tetrafluoroborato (BF4-) , tetrafenilborato (BPh4-) o tosilato (TsOquot;). En otro aspecto preferible más, dicho haluro es cloru ro. 15 En un aspecto muy preferible, la invención es un complejo de Ir (lll) de fórmula general (Ir (Cquot;Nh (Nquot;O) ] o [lr (Cquot;N) z (Nquot;N') ]A donde A es un anión seleccionado entre un haluro, hexafluorofosfalo (PF, ) , telrafluoroboralo (BF¡ ) , tetrafenilborato (BPh¡ ) O tosilalo (TsO-) , cada (CAN) es un ligando ciclometalado seleccionado independientemente de 20 entre: lt; ) lt; ) equot; Hooe o quot;quot; ce) lt;) I 0 H y (N/ID) o (Nquot;N') es un ligando arilazol seleccionado del grupo formado por: 5 en que Y es OH o NH2 , y X es NH, N-Me, S u O; en que X es NH, N-Me, S u O; 10 en que X es N-H , N-CHquot; N-CH, Ph, O o S; 15 en que X es N-CH, Ph, O o S; , y siendo que los ligandos (N quot;O) forman parte del complejo en su forma desprotonada. La forma desprotonada de dicho ligando (NAO) corresponde a la forma aniónica una vez eliminado el hidrógeno del grupo hidroxilo, capaz de reaccionar con el Ir (lIl) para formar el complejo. Todos los complejos de la invención presentan unas propiedades foto-físicas sorprendentes, como elevados desplazamientos de Stokes, largos tiempos de vida para los estados excitados, excelentes rendimientos cuánticos y gran versatilid ad en la modulación de la longitud de onda de emisión. Los ligandos ortometalados (CAN) suministran una gran estabilidad a los complejos y durabilidad a los dispositivos fabricados a partir de ellos, participando también como moduladores en las propiedades de emisión de luz. Los ligandos (NAO) o (NAN') caracteristicos de la invención amplian la capacidad de modulación de la energia emitida por el compuesto sin decaer en la excelente intensidad de la fosforescencia y mejoran los tiempos de emisión y la eficacia de la energía absorbida. Independientemente de su modulación, la diversidad de ligandos (NAO) o (NAN') empleados permite disponer de una familia de compuestos que emiten luz desde el azul al naranja, cubriendo gran parte del espectro visible. Además, algunos ligandos (NAO) o (NAN') , y también otros (CAN) , presentan grupos NH u OH ácidos que pueden ser desprotonados de forma reversible o que pueden interaccionar con otras especies químicas mediante enlaces de hidrógeno. Estas modificaciones en las estructuras o los entornos químicos de estos compuestos se traducen en variaciones de las correspondientes propiedades fotofísicas, particularmente en el color de la emisión yel rendimiento cuántico, lo cual abre un amplio abanico de posibilidades de aplicación tecnológica permitiendo mejorar la conversión corriente-fotón en dispositivos LEC, la acción fotocatalítica de los complejos al alterar y modular sus potenciales electroquímicos, la actividad fotoluminiscente en dispositivos de aplicación biológica (sondas fosforescentes en células vivas, citotoxicidad fotodinámica, marcado y señalización de proteínas para su seguimiento, etc) o analítica (sondas de protón y de iones o moléculas). La estructura modular de los compuestos de la invención permite modificar de forma independiente los 2 tipos de ligandos (C'N) y (N'O) o (N'N'). Los ligandos arilazol (N quot;O) o (Nquot;N') pueden ser funcionalizados fácilmente en distintas posiciones y utilizando distintas estrategias de síntesis, lo cual da acceso a un gran número de compuestos y permite una modulación a la carta de las propiedades físico-químicas y fotofísicas. El procedimiento de síntesis descrito en la técnica para compuestos fluorescentes de iridio de estructura similar a la invención comprende dos etapas que se llevan a cabo por reacciones de reflujo convencionales a T elevadas y con tiempos de reacción largos. Los compuestos de Ir (lIl) de la invención, tanto catiónicos, [lr (CI\Nh (Nquot;N') ]A, como neutros, [lr (Cquot;Nh (Oquot;N) ] (donde Cquot;N = ligando monoaniónico ciclometalado de tipo fenil-piridinato, Nquot;N' =ligando neutro de tipo di-imina, Nquot;O = ligando monoaniónico de tipo aril-fenolato, todos ellos bidentados) , comprenden una gran diversidad de ligandos que son capaces de modular la energía de la luminiscencia en un rango amplio, cubriendo gran parte del espectro visible. En particular, los ligandos (Nquot;O) se unen al centro metálico en su forma monoaniónica azolilfenolato obtenida por desprotonación a partir de los correspondientes proligandos neutros tipo hidroxifenilazol. En este caso, los complejos resultantes son muy sensibles al pH y pueden experimentar degradación por protonación y posterior disociación del ligando a pH ácido. Los ligandos Cquot;N por el contrario se unen al centro metálico de forma más robusta y no sufren disociación a pH ácido. Conviene tener en cuenta esta circunstancia en las posibles aplicaciones de los mencionados derivados metálicos. La tabla 1 recoge las principales propiedades fotofisicas de los ligandos utilizados y de los complejos preparados. Estas propiedades se han registrado utilizando las longitudes de onda de excitación indicadas en la tabla para disoluciones 10-4 M en acetonitrilo. El rendimiento cuántico de los compuestos de la invención es siempre ~ 'quot; ¡[ lt;quot;gt; o o 'quot; quot;Oquot; e quot; quot; quot; quot;O quot; iD ~. quot; ~ ~ ¡;; O; Cgt; ¡;; Ligando (CAN) lt;Ogt;--lt;C:P ---lt;Ogt;--CJgt; , --d-o cPbgt; 0-8ppy Ipy dlppy bq piq Díme ro de Partid a [lrCI (CAN) 2J, A.quot; (nm) =375 385 397 A.m (nm) =509 476 546 $ (%) =1, 55 1, 69 1, 22 Ligando Auxiliar (N AO) , o (NA N) ' [lr (ppy) , (N AN) ]CI [lr (lpy) , (N AN) ]CI [Ir (dlppy) , (NA N) ]CI [lr (bq) , (N AN) ]CI [lr (piq) , (N AN) ]CI Q -lt;, :::r::) '-' (nm) 'quot; 329 , A.m (nm) = 359 (UV) , 41 (%) = 129, 82quot; 376 381 381 378 469 563 (amar-verde) 570 (amarillo) 504 (verde) 558 (verde) 594 (naranja) 14, 78 11, 59 31, 45 12, 10 37, 98 O-lt;::sJ '-' (nm) 'quot; 329 A.m (nm) = 361 (UV) , 41 (%) = 132, 45- 382 382 576 (amar.) 587 (amarillo-naranja) 17, 12 12, 75 cgt;--lt;.Nquot;JN, quot; 398 511 (verde) 89, 03 o-lt;::C:;:gt; '-' (nm) 'quot; 320 , ' (nm) = 351 (UV) 4gt; (%) = 62, 87 397 628 (naranja) 0, 613 'quot; e quot;O quot; 6' ~ quot; ~ o F quot; ~ quot; quot;' e ~ g lt;quot;gt;quot; 'quot; o 'quot; 'quot; e quot;O ~ o' ~ ~ w o quot;quot; o o 5' lt;quot;gt; E 'quot; O 3quot;, 'quot; quot; quot;'? iquot; quot;O quot; 6' ~ ~ Ogt; o quot;quot; o ~quot; ~~ 6quot;1 'f'm ~w ~m m~ o ólt;:-:ú quot; , quot; , b S~N'~ quot; 'quot; lt;=gt;-lt;quot;-lt;quot; ~, - ( quot; 6lt;. , '~ , ~ , A..,.o (nm) 'quot; 369 I A.m (nm) 'quot; 400 (viol.) «quot;lo) = 10, 19 A.:c (nm) =317 I quot;- (nm) =352 (UV) $ (%) 'quot; 8.60 !..lt;lom). 286 I ) ,...., (nm) =311 (UV) ojI (%) =O, 10 A.:c (nm) =338 I A.m (nm) = 457 (azul) 41 (%) quot;' 63 NO SOLUBLE 482 (azul) 25, 39 378 591 (naranja) 0.33 533 (verde) 359 402, 531 4, 99 398 481 (e¡ano) 26, 88 400 533 (verde) 0, 71 527 (verde) 404 (violeta) 6, 47 340 483 (e¡ano) 14, 79 533 (verde) 9, 68 512 (verde) 372 537 (verde) 5.97 532 (verde) 52, 95 577 (amarillo) 0.51 469 593 (naranja) 37, 32 440 590 (naranja) 12, 22 , }) H A..,.c (nm) =311 I 469 469 451 lt;=:gt;-lt;N~) ,...., (nm) = 363 (UV) 605 (naranja) 607 (naranja) 580 (naranja) -s «%) =0, 2 9 30 El procedimiento para obtener los complejos catiónicos de Ir (lIl) de la invención 5 comprende dos etapas: a) Primera etapa de la sintesis. Obtención de los productos de partida diméricos de fórmula general [ (Cquot;Nhlr (u-Cnh. 1 O El procedimiento de la técnica para preparar este tipo de productos implica el uso de refluj os en una mezcla de 2-etoxietanol yagua como disolventes con temperaturas de reacción elevadas y con tiempos de reacción superiores a las 24 horas. 15 En la presente solicitud se describe un procedimiento de síntesis alternativo para algunos de estos productos con radiación de microondas como fuente de energía, lo cual constitu ye un aspecto más de la invención. La reacción se lleva a cabo por reacción entre IrCb·3H2ü y el precursor del ligando ciclometalado HCquot;N (Ver estructuras Hl1 a HLg en Tabla 1) utilizando una relación molar aproximada 1:2. 20 El nuevo procedimiento se ha utilizado por ejemplo (donde CAN = L', L4 Y L' (Tabla 1, esquema 1 (a». en los productos [lr2CI2 (Cquot;N) 4] Los disolventes son 2-etoxietanol l agua en una proporción 3:1. Disolvcntcs J 6. Microondas &) -F-{ S (J; ( ) (NJ dfppyH Este procedimiento permite tiempos de reacción inferiores a 1 hora. Además, mejora los rendimientos y la pureza de los productos ya que no se forman productos secundarios o isómeros minoritarios, sino que se obtiene el producto deseado esencialmente puro. Presenta así las ventajas tecnológicas de evitar los procesos de purificación y reducir el consumo de energia y el uso de disolventes orgánicos. Se sintetizaron así los siguientes precursores como ligandos ciclometalados (CflN) (LO) : HL' H HL' H Hoce H H HL' HL' HHL' H, N r~~ eX) ~) rN -H, N H H ~ H HL' HL' HL' Que después de una desprotonación resultó en los correspondientes ligandos activos para ser unidos al Ir (III) , como sigue: • F CH, ( ) lt;. ) G G L' L' L' HOOC \ j L L' O O G L' H, N ~) ~ ) ex) lt;.) O O I G G H2N L7 H L' L' b) Segunda etapa de la síntesis. Obtención de los complejos ciclometalados 5 mononucleares de la invención. Los productos ciclometalados de Ir (llI) finales se obtienen a partir de los productos de partida dinucleares de fórmula general [ (Cquot;Nhlr ().l-CI») z por reacción directa con los ligandos auxiliares de tipo (Oquot;N) o (NAN') , utilizando procedimientos convencionales consistentes en calentar los reactivos en 2-etoxietanol ! agua (1: 1) a temperaturas comprendidas en el rango entre 110-140 oC yen presencia de carbonato de sodio (NazCOJ) como base para ligandos de tipo (OAN) , o bien en una mezcla de metanol l diclorometano (5:4) a 65 oC , para los ligandos de tipo (NI\N'). De acuerdo con el aspecto preferible, en el esquema siguiente se representa el ion cloruro, aunque el procedimiento es válido con cualquier otro anión y con más preferencia los especificados en la presente invención. Disolve ntes • La estructura de los ligandos auxiliares de tipo di-imina, amino-imina (NAN') o hidroxiimina (Oquot;N) utilizados en la síntesis de los complejos de Ir (lIl) es la siguiente: X: NH, N-Me, S, O Y: NH2, OH ¡;-N N~ 'V-lt;x.J.J X: NH, N-Me, 5, ° N N------ (NH, v quot;':: {/ N C) ---lt; -N ( NH, EJEMPLOS lt; ) lt;N~ X X: N-CH2Ph, 0, S Con la intención de mostrar la presente invención de un modo ilustrativo aunque en ningún modo limitante, se aportan los ejemplos que siguen_ Los proveedores comerciales de la sal de iridio (IrCh-3H20) , y de los ligandos auxiliares y pro-ligandos ciclometalantes utilizados en la presente invención son los 15 siguientes: Iridium (llI) Chloride, IrCI, '3H, O (Johson Matthey). 2-phenylpyridine (Aldrich). 2- (p-Tolyl) pyridine (Aldrich). 2- (2, 4-Difluorophenyl) pyridine (Aldrich) 2-Phenylquinoline (Aldrich) Benzo[h]quinoline (Aldrich) 2-phenylbenzimidazole (Aldrich) 2, 4-diamino-6- (phenyl) -1 , 3, 5-triazine (Aldrich). 2. (4-thiazolyl) benzimidazole (Aldrich). 2- (2-aminophenyl) -1 H-benzimidazole (Aldrich) 2. (2-aminophenyl) -1 H-benzothiazole (Aldrich) 2- (2-hydroxyphenyl) -1 H-benzimidazole (Aldrich) 2- (2-hydroxyphenyl) -1 H-benzothiazole (Aldrich) 8. aminoquinoline (Aldrich). 2, 4-diamino-6- (2-pyridyl) -1 , 3, 5-triazine (Aldrich). 2-Phenyl-4-quinolinecarboxylic acid (Aldrich). lOA continuación se referencian los ligandos auxiliares preparados segun los procedimientos descritos en la bibliografia correspondiente: 2. (pyridyl) imidazole (Peng, X.; Deng, J. G.; Xu, H. B. RSC Adv. 2013, 3, 24146). 2- (2-Pyridyl) benzoxazole (Chen, F.; Shen, C.; Yang, D. Te/rahedron Le//. 2011 , 52, 2128-2131). 2- (4-lhiazolyl) -N-melhylbenzimidazole (Rel: Zeng, F. L.; Yu, Z. K. Organome/allics 2008, 27, 2898-2901). 2- (2-aminophenyl) -N-melhyl-benzimidazole (Rel: Zeng, F. L.; Yu, Z. K. Organome/allics 2008, 27, 2898-2901). 2- (2-hydroxyphenyl) -N-melhyl-benzimidazole (Rel: Zeng, F. L.; Yu, Z. K. Organome/allics 2008, 27, 2898-2901). 2. Phenylisoquinoline (Ref: Liu, C.; Ni, Q.; Hu, P.; Qiu, J. Org. Biomal. Chem. 2011 , 9, 1054-1060). 1- (pyridin-2-yl) -N- (quinolin-3-yl) melhanimine (Rel: Bahner, Carl Tabb; Brotherton , David : Brotherton, Mar y Karasek.Journal of Medicinal Chemistr y (1968) , (2) , 405-6). 2- (pyridyl) -N-phenylbenzimidazole (Rel: Cao, Q.; Bailie, D. S.; Fu, R. ; Muldoon, M. J. Green Chem. 2015, 17, 275 () -2757). Ejemplo 1: Síntesis de precursores Se han sintetizado los productos (Ir, CI, (CAN) , l (donde (CAN) = L', L' Y L' (Tabla 1, y esquema 1 (a». Sintesis del precursor [lr (L 2h (~-CI) ], En un matraz Schlenk de 100 mL bajo atmósfera inerte se prepara una suspensión de IrCl3.3H20 (352 mg, 1.0 mmol) en 16 mL de una mezcla previamente desoxigenada de 5 2-etoxietanol/agua (3: 1, v/v). A continuación se agrega el pro-ligando 2- (2, 4difluorofenil) piridina, HL2, (378 ~L, 2.5 mmol) , mientras se agita la mezcla durante 5 minutos para homogeneizar. Se trasvasa a un vial de microondas de 20 mL (en atmósfera inerte, utilizando un preparamuestras) con ayuda de una pipeta. Si el trasvase no es completo se usa 1-2 mL de mezcla de solventes para enjuagar el 10 Schlenk. Se agrega un imán de agitación , se sella el vial y se lleva al equipo microondas. La reacción se lleva a cabo bajo las siguientes condiciones (Equipo Biotage Iniciatar) : Temperatura: 200 oC (15 bar). Tiempo: 60 minutos. Vial: 10-20 mL. Pre-agitación: 1 minuto. Absorción de MW: alta. A continuación la mezcla obtenida se deja enfriar a temperatura ambiente y se trasvasa a un matraz Schlenk bajo atmosfera de nitrógeno (preparamuestras). La mezcla se concentra a vacio hasta un cuarto de su volumen; se agregan 20 mL de agua desaireada y se filtra lavando el sólido amarillo con dos porciones de 8 mL de hexano. El producto se seca a vacio durante 4 horas a 65 oC. Rendimiento 85%. Sintesis del precursor [lr (L8) , (~-CI) ], En un matraz Schlenk de 100 mL bajo atmósfera inerte se prepara una suspensión de IrCI3.3H20 (352 mg, 1.0 mmol) en 16 mL de una mezcla previamente desoxigenada de 5 2-etoxietanol/agua (3:1, v/v). A continuación se agrega el pro-ligando benzo[h]quinolina, HL8, (448 mg, 2.5 mmol) , mientras se agita la mezcla durante 5 minutos para homogeneizar. Se trasvasa a un vial de microondas de 20 mL (en atmósfera inerte, utilizando un preparamuestras) con ayuda de una pipeta. Si el trasvase no es completo se usa 1-2 mL de mezcla de solventes para enjuagar el 10 Schlenk. Se agrega un imán de agitación, se sella el vial y se lleva al equipo microondas. La reacción se lleva a cabo bajo las siguientes condiciones (Equipo Biotage fniciator) : Temperatura: 200 oC (15 bar). Tiempo: 60 + 30 minutos. Vial: 10-20 mL. Pre-agitación: 1 minuto. Absorción de MW: alta. A continuación la mezcla obtenida se deja enfriar a temperatura ambiente y se trasvasa a un matraz Schlenk bajo atmosfera de nitrógeno (preparamuestras). La mezcla se concentra a vacío hasta un cuarto de su volumen; se agregan 20 mL de agua desaireada y se filtra lavando el sólido amarillo con dos porciones de 8 mL de hexano. El producto se seca a vacío durante 4 horas a 65 oC. Rendimiento 80%. Ejemplo 2: Síntesis y caracterización del complejo [lr (L 1h (pyim) ]CI En un matraz Schlenk de 100 mL, sobre una disolución del producto dimérico [lr (ppy) , CI], (0.1002 g, 0.093 mmol) en 7.5 mL de metanol destilado y seco, se añadió el ligando 2- (2'-piridilimidazol) (0.0312 g, 0.193 mmol, 90% pureza) junto con 6 mL de diclorometano. La mezcla se dejó bajo agitación durante 24h a 60 oC. Se filtró la disolución para descartar las impurezas sólidas, y se precipitó el producto deseado añadiendo dietiléter. Se recogió por filtración , lavó con éter y secó a vacío. Se obtu vo un sólido amarillo. Rendimiento: 80%. Los datos espectroscópicos y de caracterización del complejo obtenido fueron los siguientes: M, (C30Hquot; N, Cllr) = 681.2179 g/mol. Análisis elemental (%) calculado para C30Hz3N5Cllr· (CH30H) 1.2 (CHzClz) o.z: C 51.20; H 3.86; N 9.51; Encontrado: C 51.13; H 3.79; N 9.05. 'H NMR (400 MHz, CDCIquot; 25 'C) e 15.88 (s, 1H, HN-quot;) , 9.38 (dd, J = 8.1, 0.8 Hz, 1H, H' ) , 7.95 (t, J = 7.8 Hz, 1H, Hquot;) , 7.87 (dd, J = 8.1, 1.3 Hz, 2H, H', H' ) , 7.79 -7.69 (m, 3H, Hquot; , H', H' ) , 7.66 (d, J = 7.1 Hz, 2H, H', H' ) , 7.63 (d, J = 7.7 Hz, 1 H, H' ) , 7.50 (dd , J 20 = 5.8, 0.7 Hz, 1H, H') , 7.33 (s, 1H, Hquot; ) , 7.21 -7_16 (m, 1H, H' ) , 7.03 -6.92 (m, 4H, H', H' , H', H' ) , 6.89 (1, J = 7.4 Hz, 1H, H' ) , 6.84 (t, J= 7.4 Hz, 1H, H' ) , 6.51 (s, 1H, H') , 6.40 (d, J = 7.6 Hz, 1H, H') , 6.31 (d, J = 7.6 Hz, 1 H, H') ppm. quot; C{'H) NMR (101 MHz, COCIquot; 25 'C) O 168.31 (s, 1C, C') , 168.28 (s, 1C, C') , 152.2 (s, 1C, C') , 149.9 (s, 1C, c') , 149.1 (s, 1C, c') , 148.8 (s, 2C, c', C') , 148.6 (s, 1C, c''j, 148.4 (s, 1C, c' 'j, 147.6 (s, 1C, C') , 144.2 (s, 1C, C') , 143.8 (s, 1C, C' ) , 139.5 (s, lC, c') , 137.7 (s, lC, CS) , 137_6 (s, lC, c'J, 132.2 (s, l C, C') , 132.0 (s, l C, C') , 130.7 (s, 1C, C') , 130.2 (s, 1C, C') , 127.2 (s, 1C, C' 'j, 125.8 (s, 1C, CS) , 124.8 (s, 1C, C') , 124.40 (s, 1 C, C') , 124.36 (s, 1C, c') , 123.0 (s, 1 C, C4) , 122.8 (s, 1 C, C4) , 122.3 (s, 1C, C' ) , 122.1 (s, 1C, C' ) , 11 9.3 (s, 2C, c', C' ) ppm. Ejemplo 3: Síntesis y caracterización del complejo [lr (L1h (pybox) ]CI Sobre una disolución de [lr (ppy) , CI], (0.0785 g, 0.073 mmol) en 7.5 mL de metanol destilado y seco en un matraz Schlenk, se añade el ligando 2- (2'-piridilbenzoxazol) 10 (0.0303 g, 0.154 mmol) , junto con 6 mL de diclorometano. Se deja todo bajo agitación durante 24h a 60°C. Se precipita el sólido añadiendo dietiléter y se deja agitar. Se filtra y se lava con éter. Se seca a vacío. Se obtiene un sólido naranja. Rendimiento: 69%. M, (C34H,.N40Cllr) = 732.2625 g/mol. Análisis elemental (%) calculado para C34H24N40Cllrquot; (CH30Hks (CH2CI2}o.s: C 52.16: H 3.78: N 6.74: Encontrado: C 52.26: H 3.71: N 5.88. 'H NMR (400 MHz, COCI,. 25 ' C) Ó 8.90 (d, J = 7.8 Hz, 1H, H' ) , 8.69 (t, J = 7.7 Hz, 1H, H4) , 7.94 (d, J = 6.7 Hz, 2H, H', H'') , 7.87 (d, J = 8.4 Hz, 1H, H' ) , 7.79 (m, 5H, Hquot;, H4 H4 , , Hquot;, H' ) , 7.70 (t, J= 7.2 Hz, 2H, H', H') , 7.62 (d , J= 5.6 Hz, 1H, H' ) , 7.53 (t, J= 8.0 Hz, 1H, H') , 7.21 (t, J = 7.8 Hz, 1H, H') , 7.17 -7.08 (m, 2H, H', H') , 7.08 -7.03 (m, 2H, H', H') , 6.99 -6.91 (m, 2H, H', H') , 6.44 (d, J = 7.7 Hz, 1H, HI) , 6.33 (d, J = 7.6 Hz, 1 H, H') , 6.30 (d, J = 8.2 Hz, 1H, H') ppm. quot; C{IH} NMR (101 MHz, COCI,. 25 ' C) Ó 167.9 (s, 1C, C') , 167.8 (s, 1C, C') , 166.8 (s, a· b· s· S s 1C, C ) , 151.6 (s, 1C, C ) , 151.4 (s, 1C, C ) , 149, 6 (s, 1C, C) , 149.4 (s, 1C, C) , 148, 2 (s, 1C, C') , 144.46 (s, 1C, C') , 144.43 (s, 1C, Cb) , 143.7 (s, 1C, Cb) , 143.1 (s, 1C, c') , 4· 4 4 g. 142.0 (s, 1C, C ) , 138.53 (s, 1C, C) , 138.48 (s, 1C, C) , 137.4 (s, 1C, C ) , 132.6 (s, 1C, CI) , 131.7 (s, 1C, C') , 131.2 (s, 1C, c') , 131.1 (s, 1C, C') , 130.3 (s, 1C, C' ) , 128.9 (s, 1e, e d) , 127.8 (s, 1e, equot;) , 127.6 (s, 1e, e ') , 125.1 (s, 1e, e ') , 124.6 (s, 1e, e') , 124.0 (s, 1 e, eS) , 123.8 (s, 1 e, eS) , 123.2 (s, 1 e, ed) , 123.1 (s, 1 e, ed) , 119.6 (s, 1 e, e') , 119.5 (s, 1 e, e') , 118.7 (s, 1e, e' ) , 113.1 (s, 1e, equot;) ppm. FT-IR (KBr, cmquot;) : 3284 (w) , 3041 (w, Ve.eH ) , 1604-1583 (m, ve.e. e.N) , 1479 (s) , 14381420 (m) , 1389 (s) , 1269 (m) , 1166 (m, ve.e) , 1092-1065-1032-1017 (m, Óe.Hi, ) , 813800 (w) , 759-740 (vs, Óe.Hoo, ) , 630 (m). MS (FAB+) : miz ('lo) = 698 (100) ([M-el+Hn, 501 (40) ([M-el-pybzOxf). Conductividad molar (CH 3CN) : 112 S·cm2·mor1. Solubilidad: soluble en methanol diclorometano, cloroformo y acetona. Ejemplo 4: Síntesis y caracterización del complejo [lr (L 1h (tbz}]CI Sobre una disolución de [lr (ppy) , CI], (0.1001 g, 0.093 mmol) en 7.5 mL de metanol destilado y seco en un matraz Sehlenk, se añade el ligando tiabendazol (0.0375 g, 0.186 mmol) , junto con 6 mL de diclorometano. Se deja todo bajo agitación durante 20h a 60°C. Se precipita el sólido añadiendo dietiléter. Se filtra, se lava con éter y se seca a vacío. Se obtiene un sólido amarillo. Rendimiento: 82%. Datos espectroscópicos y de caracterización M, (Cquot; Hquot; NsSCllr) = 737.3069 glmol. Análisis elemental (%) calculado para C32H23N4SCllrquot; (CH2CI2) o.r (H20) o.8: e 49.27; H 3.29; N 7.03; S 4.02; Encontrado: e 49.32; H 3.33; N 9.11; S 4.19. Análisis elemental (%) calculado para C32H23N4SCllr- (CH30H}o.7 (CH2Cb) I).8: e 49.45; H 3.39; N 6.89; S 3.94; Encontrado: e 49.32; H 3.33; N 9.11; S 4.19. ' H NMR (400 MHz, CDCIquot; 25 ' C) ~ 15.73 (s, 1 H, HN.H) , 10.09 (d, J = 1.3 Hz, lH , H'') , 8.13 (d, J =2.1 Hz, 1 H, H5') , 7.89 (d, J =8.7 Hz, 1 H, H' ) , 7.85 (d, J =7.8 Hz, lH, H' ) , 7.78 (d, J = 8.2 Hz, lH, Hquot;) , 7.76 -7.70 (m, 2H, H', H') , 7.70 -7.62 (m, 3H, H', H', H' ) , 7.52 (d, J =5.8 Hz, lH, H' ) , 7.25 (1, J =8.2 Hz, lH, Hd') , 7.07 (1, J =7.5 Hz, lH, Hd) , 7.00 (1, J = 7.5 Hz, 1 H, Hd) , 6.98 -6.85 (m, 5H, Hquot;, H5, H5, H', H') , 6.45 (d, J = 7.9 Hz, 1 H, H') , 6.40 (d, J = 7.3 Hz, 1 H, H') , 6.16 (d, J = 8.3 Hz, 1 H, H') ppm. quot; C{'H} NMR (101 MHz, COC!quot; 25 ' C) ~ 168.4 (s, 1 C, C2) , 168.1 (s, 1 C, C2) , 155. 1 (s, lC, C5') , 149.8 (s, lC, C') , 148.6 (s, lC, C') , 148.29 (s, lC, C' ) , 148.25 (s, lC, c2') , 10 146.73 (s, l C, C') , 146.65 (s, l C, C' ') , 144.5 (s, lC, Cb) , 144.3 (s, lC, Cb) , 139.8 (s, g' 4 4 ti' f l e , C ) , 137.9 (s, l C, C) , 137.7 (s, l C, C) , 134.9 (s, l C, C ) , 132.5 (s, l C, C) , 132.3 (s, lC, C') , 130.5 (s, l C, C' ) , 130.1 (s, l C, C' ) , 125.6 (s, l C, Cquot;) , 125. 1 (s, l C, Cd') , 124.59 (s, l C, C') , 124.56 (s, l C, C') , 124.2 (s, l C, Cquot;) , 123.2 (s, lC, C5) , 122.9 (s, lC, C5) , 122.5 (s, 1 C, Cd) , 122.4 (s, 1 C, Cd) , 119.3 (s, 2C, C', C' ) , 117.1 (s, 1 C, C') , 15 11 4.4 (s, l C, C' ') ppm. FT-IR (KBr, cm-') : 3372 (w, VN.Hquot;OOquot;, ') , 3034 (w, Ve~eH) , 2618 (w, V.eH) , 1606-1 579 (m, ve~e.e.,.) , 1476 (s) , 1455 (w, Ve~N) , 1416 (s) , 1267 (m) , 1227 (m) 11 61 (m, ve.e) , 1060 1030-1011-994 (m, ~e·H'p) , 830 (m) , 795 (w, ~ed, 751 (vs, ~e·Hoop) , 630 (m) , 560 (m) , 436-421 (m). MS (FAB+) : miz (%) = 1404 (3) ([2M-2CI]') , 703 (100) ([M-CI+H]') , 501 (58) ([M-Cll hbzolJ'). Conductividad molar (CH, CN) : 21 5·cm2·mol '. Solubilidad: soluble en methanol diclorometano, cloroformo y acetona, parcialmente 25 soluble en metanol e insoluble en agua, Ejemplo 5: Síntesis y caracterización del complejo [lr (L ' j, (pydaT) ]CI Sobre una disolución de [lr (ppy) , CI], (0.1001 g, 0.093 mmol) en 10 mL de metanol destilado y seco en un matraz Schlenk, se añade el ligando 2-piridildiamiotriazina (0.0360 g, 0.191 mmol) , junto con 8 mL de diclorometano. Se deja todo bajo agitación durante 24h a 60°C. Se evapora el disolvente hasta sequedad y el residuo se lava con hexano. Se filtra y se seca a vacío. Se obtiene un sólido anaranjado. Rendimiento: 94%. Datos espectroscópicos y de caracterización M, (C30Hquot; N, Cllr) = 724.2459 glmol. Análisis elemental (%) calculado para CloH24NsCllr (H20h: C 46.30; H 3.89; N 14.40; Encontrado: C 46.26; H 3.86; N 14.61. 'H NMR (400 MHz, DMSO-dquot; 25 ' C) ó 8.57 (d, J = 7.8 Hz, lH, Hquot;) , 8.38 -8.31 (m, 2H, H', H') , 8.31 -8.23 (m, 2H, H', H' ) , 8.07 -7.92 (m, 3H, H', H', H') , 7.89 (d, J = 7.5 Hz, 2H, H', HNH2 (quot;') , 7.81 (s, lH, HNH2 (quot;') , 7.79-7.73 (m, 2H, Hquot;, HNH2 (o') , 7.70 (d, J 15 = 4.8 Hz, 1 H, H') , 7.54 (d, J = 5.3 Hz, 1 H, H' ) , 7.31 (t, J = 6.5 Hz, 1 H, H') , 7.25 (t, J = 6.6 Hz, lH, H') , 7.00 (t, J = 7.5 Hz, 2H, H', H') , 6.87 (q , J = 6.6 Hz, 2H, H', H' ) , 6.18 (d, J = 7.3 Hz, lH, H') , 6.00 (d, J = 7.4 Hz, 1 H, H') , 5.30 (s, 1 H, HNH' (, ·, ) ppm. quot; C{' H} NMR (101 MHz, DMSO-dquot; 25 ' C) ó 170.5 (5) , 166.6 (s, l C, C') , 166.4 (s, lC, C') , 165.2 (s) , 164.9 (s) , 154.0 (s, lC, c') , 150.4 (s, lC, C') , 149.3 (s, lC, C') , 148.8 (s, lC, C' ) , 148.4 (s, lC, C' ) , 147.2 (s, lC, C') , 144.7 (s, l C, C') , 143.7 (s, lC, C') , 139.6 (s, 1 C, C') , 138.8 (s, l C, C' ) , 131.5 (s, 1 C, C' ) , 130.6 (s, 1 C, C') , 130.5 (s, 1 C, c') , 130.4 (s, lC, C') , 130.2 (s, lC, C') , 127.2 (s, lC, c') , 125.6 (s, lC, C') , 125.1 (s, lC, C') , 124.2 (s, 2C, c', C') , 122.7 (s, lC, C') , 122.6 (s, lC, C') , 120.14 (s, lC, C') , 120.05 (s, lC, C') ppm. FT-IR (KBr, cmquot; ) : 3377-3323 (w, VN.H'=iquot;') , 3038 (w, Ve.eH) , 1605-1577-1558 (m, Ve.e • e.N) , 1505 (s) , 1475 (s) , 1437-1417-1391 (m) , 1265 (m) , 1160 (m, vc-e) , 1059-1029 995 (m, Óe.Hip) , 789 (m, óe.c) , 757-731 (vs, Óe.Hoop) , 628 (m) , 433-403 (m). 30 MS (FAB+) : miz (%) = 689 (83) ([M·Cln 501 (25) ([M-CI-pydaTn 2 1 Conductividad molar (CH 3CN) : 107 S·cm·mor. Solubilidad: soluble en agua, metanol, diclorometano, cloroformo y acetona. Ejemplo 6: Síntesis y caracterización del complejo [lr (L 2h (aPhbzim) ]CI F Sobre una suspensión de [l r (dfppy) , (~-CI) h (100 mg, 0.083 mmol) en 8 mL de metanol se añade el ligando 2- (2-aminofenil) -1 H-benzimidazol (36 mg, 0.172 mmol) y 6.4 mL de diclorometano. La mezcla se lleva a 60 oC por 24 horas bajo agitación constante en atmosfera de nitrógeno. La mezcla se lleva hasta casi sequedad con vacío y el precipitado formado se filtra lavándolo con dos porciones de 8 mL de hexano. El producto se seca a vacío durante 4 horas a 65 oC. Rendimiento 79% Peso molecular: 817.26 glmol Análisis elemental (%) calculado para C3sH23CIF4IrNs·1.25H20 : C, 50.06; H, 3.06; N, 8.34. Encontrado: C, 50.17: H, 3.12: N, 8.23. 'H NMR (400 MHz, CDCI3• 25 oC) : Ó 13.78 (s, 1H) , 9.50 (s, 1H) , 8.37 (d, J = 8.7 Hz, 15 1H) , 8.11 (d, J = 8.8 Hz, 1H) , 8.04 (d, J = 7.8 Hz, 1H) , 7.91 -7.79 (m, 2H) , 7.60 (1, J = 7.9 Hz, 1H) , 7.17 (1, J =6.4 Hz, 1H) , 6.89 (t, J =7.6 Hz, 1H) , 6.78 (t, J =7.3 Hz, 3H) , 6.69 (1, J =6.7 Hz, 1H) , 6.61 (t, J =7.8 Hz, 1H) , 6.57 -6.40 (m, 4H) , 6.35 (d, J =8.3 Hz, 1H) , 5.68 (d , J =8.5 Hz, 1H) , 5.68 (s, J =8.4, 1H) , 5.56 (d, J =8.4, 1H) , 5.17 (s, 1H). quot;F NMR (376 MHz, CDCI3, 25 oC) : Ó -107.00 (q, J = 7.63 Hz) , -108.03 (q, J = 9.8 Hz) , 109.85 (t, J= 10.69) , -109.96 (t, J= 10.68 Hz). MS (FAB' ) : miz ('lo) = 782 (10) [M-CI]', 573 (10) [M-CI- (apbzim) ]'. Solubilidad: poco soluble en cloroformo, dimetilsulfóxido, acetona, acetonitrilo y metanol, e insoluble en agua. Ejemplo 7: Sintesis y caracterización del complejo [lr (L') ¡ (tbzH) ) CI " Sobre una suspensión de [Ir (dfppy) , (~-CI) ], (100 mg, 0.083 mmol) en 8 mL de metanol se añade el ligando tiabendazol (35 mg, 0.174 mmol) y 6.4 mL de diclorometano. La mezcla se lleva a 60 oC por 24 horas bajo agitación constante en atmosfera de nitrógeno. La mezcla se lleva hasta casi sequedad con vacío y el precipitado formado se filtra lavándolo con dos porciones de 8 mL de hexano. El producto se seca a vacio durante 4 horas a 65 oC. Rendimiento 64 %. Peso molecular: 809.26 g/mol Análisis elemental (%) calculado para e ) 2H1geIF4IrNsS·2.5H20: e, 45.23; H, 2.79; N, 8.24; S, 3.77. Encontrado: C, 45.53; H, 2.64; N, 8.10; S, 3.94. 'H NMR (400 MHz, CDCIquot; 25 oC) : Ó 10.15 (s, 1H, H') , 8.32 -8.23 (m, 3H, H', Hquot;, Hb) , 7.84 -7.72 (m, 3H, H', Hquot;, Hi) , 7.71 (d, J =5.6 Hz, 1H, H' ) , 7.48 (d, J =5.8 Hz, 1H, 6' ' 5 S' k H ) , 7.30 (t, J = 7.8 Hz, 1H, HI) , 7.08 -6.97 (m, 3H, H , H , H ) , 6.62 (t, J = 10.6 Hz, 1H, Hquot; ') , 6.54 (1, J = 10.7 Hz, 1H, Hquot; ) , 6.29 (d, J = 8.3 Hz, 1H, H') , 5.84 (d, J = 8.5 Hz, 1H, Hquot;') , 5.78 (d, J = 8.3 HZ, 1H, Hquot; ). 19F NMR (376 MHz, CDCIquot; 25 oC) : Ó -106.32 (q, J =9. 1 Hz, 1F) , -106.74 (q, J =9.1 Hz, 1 F) , -109.22 (1, J = 11.5 Hz, 1 F) , -109.52 (t, J = 11.5 Hz, 1 F). MS (FAB') : miz (%) = 774 (100) [M-Cr, 573 (95) [M-CI-IbzHf, 494 [M-CI-IbzH-pyf, 383 [Ir (dfppy) f, 202 [lbzH, f Solubilidad: soluble en cloroformo, dimetilsulfóxido, acetona, acetonitrilo, poco soluble en metanol y etanol, e insoluble en agua. Ejemplo 8: Sintesis y caracterización del complejo [lr (L') ¡ (hPhbzim) ] " Sobre una suspensión de [lr (dfppyM¡J-CI) ], (100 mg, 0.083 mmol) en una mezcla previamente desoxigenada de etoxietanol/agua (1: 1, v/v) se añade el ligando 2- (25 hidroxifenil) benzoliazol (38.5 mg, 0.170 mmol) y Na, CO, (30 mg, 0.283 mmol). La mezcla se lleva a 120 oC por 24 horas bajo agitación constante en atmosfera de nitrógeno. La disolución se lleva hasta casi sequedad con vacío y el precipitado formado se filtra lavando con agua (10 mL) , acetona (2 mL) y éter etílico (2 mL). El producto se seca a vacío durante 4 horas a 80 oC. Peso molecular: 798.84 g/mol Análisis elemental (%) calculado para C3sH2ºF4IrN30S·0.5H20: C, 52.04; H, 2.62; N, 5.20; S, 3.97. Encontrado: C, 52.26; H, 2.51; N, 5.10; S, 3.94. 'H NMR (400 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) : O 8.91 (d, J = 4.9 Hz, 1H) , 8.31 (d, J = 5.8 Hz, 1H) , 8.28 (d, J = 8.6 Hz, 1H) , 8.15 (d, J = 8.6 Hz, 1H) , 8.04 -7.95 (m, 2H) , 7.91 (1, J = 7.8 Hz, 1 H) , 7.53 (d, J = 8.0 Hz, 1 H) , 7.36 (1, J = 6.7 Hz, 1H) , 7.23 (1, J = 7.6 Hz, 1 H) , 7. 16 (1, J = 6.8 Hz, 1H) , 7.05 (1, J = 8.7 Hz, 1H) , 6.99 (1, J = 8.5 Hz, 1 H) , 6.89 (d, J = 8.6 Hz, 1 H) , 6.80 -6.70 (m, 2H) , 6.42 (1, J = 7.5 Hz, 1 H) , 6.35 (d, J = 8.5 Hz, 1H) , 5.77 (dd, J = 8.9, 2.5 Hz, 1 H) , 5.27 (dd, J = 8.8, 2.4 Hz, 1H ). quot;F NMR (376 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) : O -108.69 (q, J = 9.7 Hz, 1F) , -108.96 (q, J = 9.3 Hz, 1F) , -109.82 (I, J= 11.7Hz, 1F) , -11 1.16 (t, J = 11.3 Hz, 1F). MS (FAB' ) : miz (%) = 799 (91) [M]', 573 (100) [M- (opbzti») '. Solubilidad: soluble en cloroformo, poco soluble en dimetilsulfóxido, acetona, 25 acetonitrilo y metanol, e insoluble en agua. Ejemplo 9: Síntesis y caracterización del complejo [lr (L2h (hPhbztz) ] Sobre una suspensión de [lr (dfppyM¡J-CI) ], (100 mg, 0.083 mmol) en una mezcla previamente desoxigenada de etoxietanol/agua (1: 1, v/v) se añade el ligando 2- (2 hidroxifenil) -1 H-benzimidazol (37 mg, 0.176 mmol) y Na, CO, (30 mg, 0.283 mmol). La mezcla se lleva a 120 oC por 24 horas bajo agitación constante en atmosfera de nitrógeno. La disolución se lleva hasta casi sequedad con vacío y el precipitado formado se filtra lavando con agua (10 mL) , acetona (2 mL) y éter etílico (2 mL). El producto se seca a vacío durante 4 horas a 80 oC. Rendimiento 73%. Peso molecular: 781.79 g/mol Análisis elemental (%) calculado para e 3sH21eIF4IrN40 ·1.25H20: e, 52.27; H, 2.94; N, 6.97. Encontrado: C, 52.50; H, 2.70; N, 6.88. 'H NMR (400 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) : O 13.09 (s, 1 H) , 8.85 (d, J = 6.1 Hz, 1 H) , 8.21 (d, J =8.4 Hz, 1H) , 8.17 (d, J =8.5 Hz, 1H) , 8.1 1 (d, J =5.9 Hz, 1H) , 7.96 -7.82 (m, 2H) , 7.71 (d, J =8.4 Hz, 1H) , 7.43 (d, J =8.0 Hz, 1H) , 7.32 (1. J =6.7 Hz, 1H) , 7.11 (1, J = 6.6 Hz, 1H) , 7.05 (t, J = 7.5 Hz, 1H) , 6.99 (1, J = 6.8 Hz, 1H) , 6.81 -6.63 (m, 3H) , 6.47 -6.35 (m, 2H) , 6.19 (d, J = 8.4 Hz, 1H) , 5.77 (d, J = 8.9 Hz, 1H) , 5.39 (d, J = 8.6 Hz, 1H). quot;F NMR (376 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) : O -109.18 (q, J = 9.2 Hz, 1F) , -109.47 (q, J = 9.2 Hz, 1F) , -11 0.46 (1, J= 11.1 Hz, 1F) , -11 1.39 (1, J= 11.2 Hz, 1F). MS (FAB' ) : miz (%) = 782 (8) [Mf, 573 (8) [M- (hPhbztz) r. Solubilidad: soluble en dimetilsulfóxido; poco soluble en cloroformo, acetona, 25 acetonitrilo y metanol, e insoluble en agua. Ejemplo 10: Síntesis y caracterización del complejo [lr (L2h (pydat) ]CI Sobre una suspensión de [I r (dfppy) , (~-CI) ], (100 mg, 0.083 mmol) en 8 mL de metanol se añade el ligando 2, 4-diamino, 6- (2-piridil) -1, 3, 5-triazina (32 mg, 0.170 mmol) y 6.4 mL de diclorometano. La mezcla se lleva a 60 oC por 24 horas bajo agitación constante en atmosfera de nitrógeno. La mezcla se lleva hasta casi sequedad con vacío y el precipitado formado se filtra lavándolo con dos porciones de 8 mL de hexano. El producto se seca a vacío durante 4 horas a 65 oC. Rendimiento 63% Peso molecular: 796.21 glmol Análisis elemental (%) calculado para C30H2QCIF4IrNs·2.5H20: C, 42.85; H, 3.00; N, 13.32. Encontrado: C, 42.75; H, 3.02; N, 13.67. ' H NMR (400 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) : O 8.59 (d, J = 7.6 Hz, 1 H) , 8.45 (d, J = 5.6 Hz, 15 1H) , 8.38 -8.26 (m, 2H) , 8.14 -8.04 (m, 2H) , 7.99 (s, 1 H) , 7.89 (d, J = 11.3 Hz, 2H, NH) , 7.81 -7.74 (m, 2H) , 7.60 (d, J = 5.9 Hz, 1 H) , 7.38 (t, J = 6.5 Hz, 1 H) , 7.33 (t, J = 7.0 Hz, 1 H) , 7.02 -6.91 (m, 2H) , 5.63 (dd, J = 8.2, 2.2 Hz, 1 H) , 5, 45 (dd, J = 8, 4, 2.2 Hz, 1 H) , 4.97 (s, 1 H, NH). 19F NMR (376 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) : 0-105.95 (q, J =9.3 Hz, 1F) , -106.34 (q, J =9.5 Hz, 1 F) , -107.88 (t, J = 12.0 Hz, 1 F) , -108.79 (t, J = 11.7 Hz, 1 F). MS (FAB' ) : miz (%) = 760 [M-CI]'. 573 [M-CI- (pydatz) ) '. Solubilidad: soluble en acetonitrilo y dimetilsulfóxido; poco soluble en cloroformo, acetona y metanol, e insolu ble en agua. Ejemplo 11: Sintesis y caracterización del complejo [lr (L'MaPhbzim) ]CI Sobre una suspensión de [lr (bzqh (~-CI) ]2 (100 mg. 0.085 mmol) en 8 mL de metanol se añade el ligando 2- (2-aminofenil) -1H-benzimidazol (37.6 mg. 0.180 mmol) y 6.4 mL de diclorometano. La mezcla se lleva a 60 oC por 24 horas bajo agitación constante en atmosfera de nitrógeno. La mezcla se lleva hasta casi sequedad con vacío y el precipitado formado se filtra lavándolo con dos porciones de 8 mL de hexano. El producto se seca a vacío durante 4 horas a 65 oC. Rendimiento 79% Peso molecular: 793.35 glmol Análisis elemental (%) pendiente de análisis. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d (i, 25 oC) : pendiente de asignación. MS (FAB-) : miz ('lo) = 758 (33) [M-CIf. 549 (38) [M-CI- (apbzim) r. 210 (24) [apbzimHr. Solubilidad: poco soluble en cloroformo, dimetilsulfóxido, acetona, acetonitrilo y 15 metanol, e insoluble en agua. Ejemplo 12: Síntesis y caracterización del complejo [lr (L8h (btzH) ]CI Sobre una suspensión de [lr (bzqh (~-CI) ]2 (100 mg. 0.085 mmol) en 8 mL de metanol se añade el ligando tiabendazol (36.2 mg, 0.1 80 mmol) y 6.4 mL de diclorometano. La mezcla se lleva a 60 oC por 24 horas bajo agitación constante en atmosfera de nitrógeno. La mezcla se lleva hasta casi sequedad con vacío y el precipitado formado se filtra lavándolo con dos porciones de 8 mL de hexano. El producto se seca a vacio durante 4 horas a 65 oC. Rendimiento 54%. Peso molecular: 785. 10 g/mol Análisis elemental (%) calculado para C) 6H23CllrNsS'2CH2C12: C, 47.78; H, 2.85; N, 7.33; S. 3.36; Encontrado: C. 47.30; H. 3.02; N. 7.38; S. 3.31. 'H NMR (400 MHz, CDCIquot; 25 oC) : O 15.45 (s. 1H. NH). 9.97 (s. 1H. H' ). 8.17 (d. J = 4' 6 8.1 Hz. 1H. H ). 8. 11 (d. J = 8.0 Hz. 1H. H ). 8.04 (d. J = 5.4 Hz. 1H. H ). 7.98 (s. 1H. Hb) , 7.84 (d, J = 5.4 Hz, 1 H, H'). 7.81 -7.72 (m. 2H. H13• H13·). 7.70 (d. J = 8.3 Hz. 1 H. Hi). 7.62 (d. J = 8.8 Hz. 1 H. H14). 7.52 (d. J = 8.8 Hz. 1H. H'4). 7.43 (d. J = 7.9 Hz. 1 H. Hquot;). 7.38 (d. J = 7.9 Hz. 1H. Hquot;). 7.31 (t. J = 8.0 Hz. 1H. H'). 7.26 (t. J = 7.7Hz. 1H. H'). 7.15 -7.03 (m. 3H. Hi. Hquot;. HU). 6.74 (l. J = 7.8 Hz. 1H. Hk). 6.44 (d. J = 7.3 Hz. 1H. H12). 6.40 (d. J = 7.2 Hz. 1 H. H12). 5.96 (d. J = 8.3 Hz. 1 H. H'). MS (FAB' ) : miz (%) = 750 (100) (M-CIf. 549 (53) (M-CI-lbzHJ'. 202 (22) (lbzH, J' Solubilidad: soluble en dimetilsulfóxido y acetonitrilo; poco soluble en cloroformo. acetona y metanol, e insoluble en agua. Ejemplo 13: Síntesis y caracterización del complejo (Ir (L 8h (pydat) ]CI lc, Sobre una suspensión de [Ir (bzq) , (~-CI) ], (100 mg. 0.085 mmol) en 8 mL de melanol se añade el ligando 2, 4-diamino-6- (2-piridil) -1, 3, 5-triazina (33.8 mg, 0.180 mmol) y 6.4 mL de diclorometano. La mezcla se lleva a 60 oC por 24 horas bajo agitación constante en atmosfera de nitrógeno. La mezcla se lleva hasta casi sequedad con vacío y el precipitado formado se filtra lavándolo con dos porciones de 8 mL de hexano. El producto se seca a vacío durante 4 horas a 65 oC. Rendimiento 68%. Peso molecular: 772.29 glmol. 5 Análisis elemental (%) calculado para C34H24CllrN8·3.5H20 : C, 48.89; H, 3.74; N, 13.41. Encontrado: C. 48.94; H. 3.91; N. 13.48. ' H NMR (400 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) : pendiente de resolución. MS (FAB' ) : miz (%) = 737 (18) [M-Clr. 549 (28) [M-CI- (pydatz) t. 189 (67) [pydatzHr. 10 Solubilidad: soluble en acetonitrilo y dimetilsulfóxido; poco soluble en cloroformo, acetona y metanol, e insoluble en agua. Ejemplo 14: Síntesis y caracterización del complejo [lr (Llh (pybzlm) ]CI '· ,. quot; .' O 8'2 6'1 k n' 'N quot;, ~. 7' ~) = (;J 'quot; Me e///¡ I ~~i 'h•• I , quot;\quot;'\\\~N-H h ../ r........... g Me 'OC'quot; I ~N'~'. NI h ~ I quot; , 9 8'0' , quot; , Sobre una disolución de [lr, CI, (tpy) , ) (0.1 g, 0.086 mmol). se añade el ligando 2- (2 piridil) benzimidazol (0.037 9. 0.0189 mmol) junto a 8 mL de diclorometano y 10 mL de metanol destilado. Se deja todo a reflujo durante 24 h a 60 oC. La disolución se lleva a sequedad. El sólido obtenido se lava con dietiléter y se filtra con celita. Finalmente se seca a vacío. Se obtiene un sólido amarillo-verdoso. Rendimiento: 65.84 %. Peso molecular: 759.31 glmol. Análisis elemental (%) calculado para C36H29NsCllr' 1 , 6H20 : C 54.86; H 4, 12; N 8.89; Encontrado: C 54.85; H 4.17; N 8.66 ' H NMR (400 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) ó= 15.27 (s, lH) , 8.79 (d, J= 8.0 Hz, lH) , 8.32 (t, J =7.9 Hz. 1 H). 8. 18 (d, J =8.2 Hz, 1H) , 8.12 (d, J =8.2 Hz, 1 H) , 7.90 -7.77 (m. 5H) , 7.73 (d. J = 8.2 Hz, lH) , 7.70 -7.60 (m, 3H). 7.35 (t, J = 7.8 Hz, lH). 7.12 -7.04 (m, 2H) , 7.01 (t. J =7.8 Hz, 1H) , 6.90 (d, J =7.9 Hz. 1 H) , 6.85 (d. J =7.6 Hz. 1 H). 6.17 (d. J= 8.4 Hz. lH). 6.12 (s, lH) , 6.05 (s. lH). 2.09 (s, 3H) , 2.08 (s. 3H) ppm. quot;c {'H} NMR (101 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) ó= 167.11 (s, 1e). 166.97 (s, 1C). 153.34 (s, 1C). 151.42 (s, 1C). 150.20 (s, 1C). 149.21 (s, l e). 148.93 (s, 1e). 147.37 (s, 1e). 141.97 (s. l e) , 141.65 (s. l e) , 139.90 (s. l e) , 139.77 (s. 1e) , 139.48 (s. 1e) , 138.80 (s, 1C). 138.39 (s, 1C). 138.18 (s, 1C). 134.59 (s, l e). 132.44 (s, 1e). 131.77 (s, 1e). 128.53 (s. le) , 125.37 (s, le) , 124.98 (s. le) , 124.57 (s, 1e) , 124.51 (s. 1e) , 124.30 (s, l e) , 123.30 (s, l e). 123.17 (s, l e) , 123.14 (s, l e) , 122.97 (s, l e) , 119.41 (s, 1e) , 119.12 (s. l e) , 116.57 (s. 1 e) , 113.81 (s. l e) , 21.52 (s. 1 e). 21.51 (s. l e) ppm. FT-IR (ATR, cmquot; ) : 3300 (w, v N-H) , 2946 (w, V.eH) , 1603 (s, Ve~e le-N). 1473 (s. Ve~N). 1447 (s) , 773 (w. óe.el. 751 (s, ÓCHoop). MS (FAB' ) : miz (%) = 723.76 (100) ([M-el]'). 528.78 (50) ([M-Cl-L, J') Conductividad molar (CH 3CN) : 22 8 ·cm2¡mol. Solubilidad: soluble en DMSO, cloroformo y diclorometano y parcialmente soluble en acetona. Ejemplo 15: Síntesis y caracterización del complejo (Ir (Llh (pyNMebzlm) ]CI Sobre una disolución de [lr, el, (tpy).) (0.1 g, 0.086 mmol) , se añade el ligando 2- (225 piridil) N-metilbenzimidazol (0.0396 g, 0.ü189 mmol) junto a 8 mL de diclorometano y mL de metanol destilado. Se deja todo a reflujo durante 24 h a 50 oC. La disolución se lleva a sequedad. El sólido obtenido se lava con dietiléter y se filtra con celita. Finalmente se seca a vacío, Se obtiene un sólido amarillo-anaranjado. Rendimiento: 78.4 %. Peso molecular: 773.344 glmol Análisis elemental (%) calculado para C37H3, NsCllr-5H20 : C 50, 42; H 4, 92; N 7, 95; Encontrado: C 50.49: H 4.83: N 7.68 'H NMR (400 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) ó= 8.77 (d, J = 8.3 Hz, 1 H, H' ) , 8.28 (1, J = 7.9 Hz, 1H, H' ) , 8.19 (d, J =8.0 Hz, 1H, H' ) , 8.12 (d, J =8.1 Hz, 1H, H' ) , 7.97 -7.91 (m, 2H, Hb., ) , 7.87 -7.78 (m, 4H, Hquot;quot;·, ·, ) , 7.71 (1, J = 7.1 Hz , 1H, H' ) , 7.65 (d, J = 5.3 Hz, 1H, H') , 7.59 (d, J =5.6 Hz, 1H, Hquot;) , 7.42 (1, J =7.7 Hz, 1H, Hk) , 7. 12 -7.00 (m, 3H, H4, 4', , ) , 6.90 (d, J = 7.6 Hz, 1H, Hquot;) , 6.85 (d, J = 7.9 Hz, 1H, Hquot; ') , 6.22 (d, J = 8.3 Hz, 1H, Hm) , 6.08 (s, 1 H, H12) , 6.01 (s, 1 H, H12) , 4.45 (s, 3H, Hh) , 2.08 (s, 6H, Hquot; ''') ppm. quot;e eH} NMR (101 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) ó= 167.08 (s, 1C) , 166.90 (s, 1C) , 152.73 (s, 1C) , 151, 88 (s, 1C) , 150, 87 (s, 1C) , 149, 35 (s, 1C) , 148, 94 (s, 1C) , 147, 79 (s, 1C) , 146.94 (s, 1C) , 141.86 (s, 1C) , 141.52 (s, 1C) , 139.52 (s, 1C) , 139.47 (s, 1C) , 138.84 (s, 1C) , 138.65 (s, 1C) , 138.37 (s, 1C) , 138.15 (s, 1C) , 136.51 (s, 1C) , 132.34 (s, 1C) , 131.57 (s, 1C) , 128.40 (s, 1C) , 126.09 (s, 1C) , 125.32 (s, 1C) , 125.02 (s, 1C) , 124.84 (s, 1C) , 123, 16 (s, 1C) , 123, 07 (s, 1C) , 122, 97 (s, 1C) , 119.44 (s, 1C) , 119, 11 (s, 1C) , 116, 84 (s, 1C) , 112, 51 (s, 1C) , 48.58 (s, 1C) , 25, 48 (s, 1C) , 21, 53 (s, 1C) ppm, FT-IR (ATR, cmquot; ) : 2963 (w, V.eH) , 1604 (s, Ve_el e.N) , 1478 (s, Ve_N) , 1427 (w, ÓeH3quot;im) , 1350 (w, ÓeHquot;im) , 780 (w, óe.e) , 742 (s, ÓeHoop) , MS (FAB' ) : miz (%) = 737, 78 (100) ([M-Cln, 528, 75 (100) ([M-CI-L, ]') Conductividad molar (CH3CN) : 91.5 S·cm2/mol. Solubilidad: soluble en DMSO, cloroformo y diclorometano y parcialmente soluble en acetona. Ejemplo 16: Síntesis y caracterización del complejo [lr (L3h (thbzol) ]CI Sobre una disolución de [lr, CI, (lpy) , l (0.1 g, 0.086 mmol) , se añade el ligando tiabendazol (0.0381 g, 0.0189 mmol) junto a una mezcla de diclorometano/metanol (4:5 18 mL). Se deja todo a reflujo durante 24 h a 60 oC. La disolución se lleva a sequedad. El sólido obtenido se lava con dietiléter y se filtra con celita. Finalmente se seca a vacío, Se obtiene un sólido amarillo. Rendimiento: 72.25% Peso molecular: 725.40 glmol Análisis elemental (%) calculado para CJ4Hz7NsSCllr·3HzO: C 49, 84; H 4, 06; N 8, 55 : Encontrado: C 50.11 : H 3.95: N 8.51 ' H NMR (400 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) ó= 15.54 (s, 1H, H' ) , 9.21 (s, 1H, H') , 8.49 (s, 15 1H, Hb) , 8.18 (d, J = 8.2 Hz, 1H, H') , 8.11 (d, J = 8.3 Hz, 1H, H'') , 7.87 (1, J = 7.8 Hz, 1H, H') , 7.83 -7.76 (m, 3H, Hquot; ·, ·, ·) , 7.74 -7.69 (m, 2H, H3•') , 7.67 (d, J = 8.2 Hz, 1H, H') , 7.28 (1, J = 7.7 Hz, 1 H, Hi) , 7.1 5 -7.04 (m, 2H, H'.4') , 6.96 (1, J = 7.8 Hz, 1 H, Hquot;) , 6.88 (d, J = 7.9 Hz, 1 H, Hquot;) , 6.82 (d, J = 8.0 Hz, 1 H, Hquot;') , 6.15 (s, 1 H, Hquot;') , 6.12 (d, J = 8.2 Hz, 1H, H') , 6.09 (s, 1H, Hquot;) , 2.07 (s, 3H, Hquot; ) , 2.06 (s, 3H, Hquot;') ppm. 20.oc {'H} NMR (101 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) ó= 167.14 (s, 1C, C' ) , 167.05 (s, 1C, c'') , 159.07 (s, 1C, Cb) , 149.15 (s, 1C, C'). 148.72 (s, 1C, C3') , 148.48 (s, 1C, Cquot;') , 147.23 (s, 1 C, Cquot;) , 144.53 (s, 1C, C' ) , 142.05 (s, 1 C, C' ) , 141.93 (s, 1 C, c'') , 139.45 (s, 1 C, Cm) , 139.05 (s, 1C, Cquot;) , 138.73 (s, 1C, C') , 138.34 (s, 1C, C') , 138.18 (s, 1C, c''gt;. 134.27 (s, 1C, COl, 132.41 (s, 1C, cquot;) , 132.12 (s, 1C, cquot; ') , 125.76 (s, 1C, c') , 124.76 (s, 1C, c' ) , 124.73 (s, 1C, c'') , 124.55 (s, 1C, Ci) , 123.83 (s, 1C, cquot;) , 123.22 (s, 1C, C') , 123.11 (s, 1 C, c'') , 122.98 (s, 1 C, Cquot;) , 122.86 (s, 1 C, cquot;') , 119.36 (s, 1 C, C') , 119.02 (s, 1C, c'') , 116.34 (s, 1C, C') , 113.39 (s, 1C, C') , 21.50 (s, 1C, Cquot;) , 21.48 (s, 1C, cquot;') ppm. FT-IR (ATR, cmquot; ) : 3063 (w, VeoeH) , 1605 (s, Veoe I e.N) , 1476 (s, VeoN) , 772 (w, óe.c) , 751 (s, ÓeHquot;, ). MS (FAB' ) : miz (%) = 729.76 (100) ([M-CI]') , 528.80 (60) ([M-CI-L, ]') Conductividad molar (CH3CN) : 18, 8 S·cm2/mol. Solubilidad: soluble en DMSQ, cloroformo y diclorometano y parcialmente soluble en acetona. Ejemplo 17: Síntesis y caracterización del complejo (Ir (Llh (aphbzlm) ]CI Sobre una disolución de [lr, CI, (tpy) , ) (0.1 g, 0.086 mmol) , se añade el ligando 2- (2aminofenil) -benzimidazol (0.398 g, 0.189 mmol) junto a 8 mL de diclorometano y 10 mL de metanol destilado. Se deja todo a reflujo durante 24h a 60°C. Se deja todo a reflujo durante 24 h a 60 oC. La disolución obtenida se lleva a sequedad. El sólido obtenido se lava con dietiléter y se filtra con celita. Finalmente se seca a vacío y se consigue obtener un sólido amarillo. Rendimiento: 75.93%. Peso molecular: 773.345 g/mol Análisis elemental (%) calculado para CJ7Hquot; N, Cllr'2, 5H, O: C 54, 3; H 4, 43; N 8, 56; Encontrado: e 54.43; H 4.46; N 8.29 'H NMR (400 MHz, DMSQ-dquot; 25 oC) ó= 14.21 (s, 1 H) , 8.69 (d, J = 5.9, 1.4 Hz, 1 H) , 8.24 (d, J = 8.3, 1.4 Hz, lH) , 7.95 -7.89 (m, 2H) , 7.88 -7.83 (m, 2H) , 7.77 (d, J = 8.0 Hz, lH) , 7.67 (1, J = 7.7 Hz, lH) , 7.61 (d, J = 8.0 Hz, lH) , 7.56 (d, J = 8.1 Hz, 1H) , 7.52 (d, J = 10.7 Hz, lH) , 7.22 (t, J = 7.3 Hz, lH) , 7.19 -7.13 (m, 2H) , 7.10 (t, J = 8.2 Hz, lH) , 6.78 (m, 2H) , 6.75 -6.64 (m, 3H) , 6.56 (d, J = 10.7 Hz, lH) , 6.41 (d, J = 8.4 Hz, 1 H) , 5.96 (s, 1 H) , 5.67 (s, 1 H) , 1.97 (s, 3H) , 1.88 (s, 3H) ppm. quot; e eH }NMR (101 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) ~= 168.31 (s, lC) , 166.74 (s, lC) , 150.39 (s, lC) , 149.93 (s, lC) , 149.83 (s, lC) , 149.36 (s, lC) , 148.53 (s, lC) , 142.69 (s, l C) , 142.50 (s, l C) , 142.17 (s, lC) , 142.07 (s, lC) , 138.18 (s, lC) , 138.12 (s, lC) , 137.54 (s, lC) , 134.06 (s, lC) , 132.45 (s, lC) , 131.91 (s, l C) , 131.35 (s, l C) , 130.08 (s, l C) , 124.61 (s, l C) , 124.15 (s, lC) , 123.46 (s, lC) , 122.65 (s, lC) , 122.51 (s, lC) , 122.25 (s, lC) , 122.05 (s, lC) , 121.92 (s, lC) , 121.85 (s, l C) , 121.19 (s, l C) , 119.28 (s, l C) , 118.23 (s, lC) , 117.12 (s, lC) , 112.35 (s, lC) , 64.94 (s, l e) , 48.61 (s, lC) , 21.60 (s, l C) , 21.36 (s, l C) ppm. FT-IR (ATR, cm-') : 3396 (w, v N-H) , 3010 (w, v C~CH) , 1605 (s, vc~cl CoN) , 1476 (s, VC~N) , 770 (w, ~c-c) , 748 (s, ~c_). MS (FAB') : miz (%) = 737.75 (100) ([M-Cln, 528.72 (82) ([M-CI-L5]') Conductividad molar (CH 3CN) : 32, 4 S·cm2/mol. Solubilidad: soluble en DMSQ, cloroformo y diclorometano y parcialmente soluble en acetona. Ejemplo 18: Síntesis y caracterización del complejo [lr (Llh (pydaT}]CI ,. S' ,. '· lO' 2 11· 6' m. O 'N H2N k J I 13' 11' Oe 7' I rN~i NH Me 12' ¡¡¡quot;quot;, , Ir quot;quot;, ''''6\\-yN h \\\N g. Me I Oquot;bquot;Iquot;quot;'quot;'N'~ , IJ I b e I quot;ON ~ d , , S Sobre una disolución de [lr, CI, (IPY) 4) (0.1 g, 0.086 mmol) , se añade el ligando 2, 4diamino-6- (2-piridil) -1 , 3, 5 triazina (0.356 g, 0.189 mmol) junto a 8 mL de diclorometano y 10 mL de metanol destilado. Se deja todo a reflujo durante 24 h a 60 oC. La disolución obtenida se lleva a sequedad. El sólido obtenido se lava con dietiléter y se filtra con celita. Finalmente se seca a vacío y se consigue muy poco sólido de color amarillo. Rendimiento: 40.42 %. Peso molecular: 752.286 glmol Análisis elemental (%) calculado para Cquot; Hquot; N, Cllr'2, 3H, O: C 48, 42; H 4, 14; N 14, 12; Encontrado: C 48.63; H 4.18; N 13.81 ' H NMR (400 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) ó= 8.55 (d, J = 8.1, Hz, 1 H, H') , 8.29 -8.24 (m, 3H, Hquot;quot;·, ) , 8.20 (d, J = 8.2 Hz, 1H, H' ) , 8.02 -7.90 (m, 2H, Hquot;A) , 7.88 -7.84 (m, 2H, Hquot;quot;) , 7.82 -7.71 (m, 4H, Hquot;quot;quot;') , 7.69 (d, J = 5.2 Hz, 1H, Hb) , 7.50 (d, J = 5.8 Hz, 1H, H' ) , 7.26 (t, J = 8.1 Hz, 1H, H') , 7.20 (t, J = 7.8 Hz, 1H, H') , 6.84 -6.82 (m, 2H, Hquot; ''') , 5.99 (s, 1 H, Hquot; ') , 5.80 (s, 1 H, Hquot; ) , 5.33 (s, 1 H, H') , 2.03 (s, 3H, Hquot; ) , 2.02 (s, 3H, Hquot;) ppm. quot;c {' H }NMR (101 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) ó= 170.51 (s, 1C, C') , 166.65 (s, 1C, c') , 166.42 (s, 1C, C' ) , 165.19 (s, 1C, C') , 164.91 (s, 1C, Ci) , 153.94 (s, 1C, CI) , 150.22 (s, 10 1C, C' ) , 149.25 (s, 1C, Cb) , 148.69 (s, 1C, c'') , 148.64 (s, 1C, C7) , 147.56 (s, 1C, C') , 142.16 (s, 1C, c') , 141.10 (s, 1C, C' ) , 139.94 (s, 1C, Cquot;') , 139.82 (s, 1C, Cquot; ) , 139.58 (s, 1 C, C') , 138.71 (s, 1C, C') , 138.67 (s, 1 C, C') , 132.18 (s, 1 C, cquot;) , 130.85 (s, 1 C, Cquot;) , 130.66 (s, 1C, C' ) , 127.18 (s, 1C, C') , 125.54 (s, 1C, c') , 125.05 (s, 1C, C') , 123.76 (s, 1C, C' ) , 123.68 (s, 1C, C' ) , 123.67 (s, 1C, Cquot;) , 123.61 (s, 1C, Cquot;) , 119.78 (s, 1C, C' ) , 119.67 (s, 1C, C') , 21.52 (s, 1C, Cquot;) , 21.46 (s, 1C, cquot;) ppm. FT-IR (ATR, cm-') : 3361 (w, v N.H) , 3026 (w, Ve_eH) , 1625 (s, Ve_el e.N) , 1477 (s, Ve_N) , 778 (w, óe-e) , 764 (s, ÓeHoop). MS (FAB' ) : miz ('lo) = 716.67 (100) ( (M-Cl]'). 528.72 (20) ( (M-CI-L.]') Conductividad molar (CH 3CN) : 91, 4 S·cm2/mol. Solubilidad: soluble en DMSQ, cloroformo y diclorometano y parcialmente soluble en acetona. Ejemplo 19: Síntesis y caracterización del complejo [lr (L3h (hphbzlm) ] ,. Sobre una disolución de [Ir, el, (tpy) , ) (0.1 g, 0.086 mmol) , se añade el ligando 2- (2hidroxifen il) -benzimidazol (0.398 g, 0.189 mmol) junto a la sal Na, eO, (0.0365 g, 0.344 mmol) y una mezcla de etoxietanol / agua (1:1 20 mL) previamente desoxigenados. Se deja todo a reflujo durante 24 h a 110 oC. Se filtra y se termina de evaporar llevando a sequedad con ayuda de una trampa de vacío. El sólido se lava con dietiléter y se fi ltra 3 veces para asegurar que queda completamente libre de impurezas. Después se seca a vacío durante un par de horas, y finalmente se obtiene un sólido amarillo. Rendimiento: 64.1 %. Peso molecular: 737.87 g/mol Análisis elemental (%) calculado para C37H29N40Ir·4, 5H20: C 54.27; H 4.68; N 6.84; Encontrado: e 54.83: H 4.18: N 6.38 'H NMR (400 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) 6 =8.78 (d, J =5.8 Hz, 1 H) , 8.08 -7.94 (m, 3H) , 7.80 -7.70 (m, 4H) , 7.67 (d, J = 8. 1 Hz, 1 H) , 7.57 (d, J = 7.8 Hz, 1 H) , 7.37 (d, J = 8.0 Hz, 1H) , 7.14 (t, J = 6.6 Hz, 1H) , 7.04 -6.95 (m, 3H) , 6.71 -6.64 (m, 1H) , 6.67 (d, J = 7.5 Hz, 1 H) , 6.61 (d, J = 7.8 Hz, 1 H) , 6.54 (t, J = 7.8 Hz, 1 H) , 6.38 -6.32 (m, 2H) , 6. 18 (d, J =8.4 Hz, 1H) , 6.11 (s, 1 H) , 5.77 (s, 1 H) , 1.99 (s, 3H) , 1.97 (s, 3H) ppm. 13C {'H ) NMR (101 MHz, DMSO-dquot; 25 oC) 6 = 167.93 (s, 1e) , 167.49 (s, 1C) , 166.30 (s, 1C) , 153.79 (s, 1C) , 151.34 (s, 1e) , 149.43 (s, 1C) , 149.24 (s, 1e) , 147.88 (s, 1e) , 142.89 (s, 1e) , 142.43 (s, 1e) , 142.27 (s, 1C) , 137.71 (s, 1C) , 137.35 (s, 1C) , 137.00 (s, 1C) , 136.88 (s, 1C) , 135.03 (s, 1e) , 133.59 (s, 1C) , 131.97 (s, 1e) , 131.22 (s, 1e) , 128.40 (s, 1e) , 124.59 (s, 1e) , 123.66 (s, 1 e) , 123.18 (s, 1 e) , 121.95 (s, 1 e) , 121.63 (s, 1 e) , 121.49 (s, 1 e) , 121.03 (s, 1 e) , 120.86 (s, 1C) , 120.79 (s, 1e) , 118.46 (s, 1 e) , 118.07 (s, 1e) , 117.31 (s, 1e) , 114.91 (s, 1C) , 112.48 (s, 1C) , 111.32 (s, 1e) , 21.48 (s, 1e) , 21.43 (s, 1 C) ppm. FT-tR (ATR, cm-') : 1460 (s, VC~N) , 770 (w, Cc-e) _ MS (FAB-) : miz ('lo ) = 738_06 (25) ([Mn, 529_07 (100) ([M-L, f) Solubilidad: soluble en DMSQ, cloroformo y diclorometano y parcialmente soluble en acetona. Ejemplo 20: Síntesis y caracterización del complejo [lr (L3h (hphbzTz) ] " 13' Me Me Sobre una disolución de [lr, CI, (tpy) , ] (0.1 g, 0.086 mmol) , se añade el ligando 2 (2hidroxifenil) -benzotiazol (0.043 g, 0.189 mmol) junto a la sal Na, CO, (0.0365 g, 0.344 mmol) y una mezcla de etoxietanol / agua (1:1 20 mL) previamente desoxigenados. Se deja todo a reflujo durante 24 h a 110 oC. Se filtra y se termina de evaporar llevando a sequedad con ayuda de una trampa de vacío-N 2. El sólido se lava con dietiléter y se filtra 3 veces para asegurar que queda completamente libre de impurezas. Después se seca a vacío durante un par de horas, y finalmente se obtiene un sólido naranja-rojizo. Rendimiento: 56.22 %. Peso molecular: 754.92 g/mol Análisis elemental (%) calculado para C37H28N30Slr·H20 : e 57, 5; H 3, 91 ; N 5, 44; Encontrado: C 57.55; H 3.77; N 5.33. 'H NMR (400 MHz, COCIquot; 25 oC) ó= 9.09 (d, J = 5.7 Hz, lH, H') , 8.20 (d, J = 5.8 Hz, lH, H' '¡, 7.84 (d, J = 7.9 Hz , 1H, Hb) , 7.72 -7.57 (m, 4H, H'···A., ) , 7.57 -7.43 (m, 2H, Hquot;·, ) , 7.39 (d, J = 7.8 Hz, lH, H') , 7.10 (t, J = 7.7 Hz, lH, H') , 7.04 -6.92 (m, 3H, HmM) , 6.84 (t, J = 8.6 Hz, 1 H, H' ) , 6.76 -6.61 (m, 3H, Hquot;quot;''') , 6.48 (d, J = 8.6 Hz, 1 H, Hi) , 6.37 (t, J = 8.1 Hz, lH, H') , 6.28 (s, lH, Hquot; ) , 5.83 (s, lH, Hquot;) , 2.04 (s, 3H, Hquot;) , 2.03 (s, 3H, Hquot;) ppm. quot;c {'H} NMR (101 MHz, OMSO-dquot; 25 oC) ó= 169.13 (s, lC, C) , 168.74 (s, lC, C) , 168.67 (s, lC, C) , 168.35 (s, lC, C) , 154.29 (s, lC, e ') , 150.56 (s, lC, C') , 150.27 (s, lC, C) , 149.06 (s, lC, e ) , 148.51 (s, le, C) , 142.31 (s, lC, C) , 141.60 (s, le, C) , 139.23 (s, lC, C) , 139.17 (s, l C, C) , 136.68 (s, l C, e') , 136.44 (s, l C, c''¡, 134.55 (s, lC, c quot;) , 133.38 (s, le, Cm) , 132.54 (s, lC, C) , 132.00 (s, le, Cquot;) , 130.84 (s, lC, C') , 126.12 (s, lC, C') , 124.80 (s, 1 C, C') , 124.47 (s, lC, C') , 124.37 (s, le, C') , 123.46 (s, lC, Cquot;) , 122.80 (s, lC, C') , 122.73 (s, lC, c ') , 121.53 (s, lC, c ') , 121.41 (s, 1C, C) , 120.95 (s, 1C, C5) , 120.82 (s, 1C, Cquot; ) , 120.72 (s, 1C, Cquot;') , 118.12 (s, 1C, C' ) , 117.99 (s, 1C, C') , 114.43 (s, 1C, C') , 22.14 (s, 1C, Cquot; ) , 21.84 (s, 1C, cquot;) ppm MS (FAB-) : miz (%) = 754.63 (90) ([Mn, 528.70 (100) ([M-Lorgt; Conductividad molar (CH3CN) : 2, 6 S·cm2, mol. Solubilidad: soluble en DMSQ, cloroformo y diclorometano y parcialmente soluble en acetona. Ejemplo 21: Síntesis y caracterización del complejo [lr (L 6h (PyBzlm}]CI En un matraz Schtenk se prepara una mezcla de (Ir, (L ' ) 4] (0.1000 g, 0.0782 mol) , piridilbenzimidazole (32. 146 mg 164.67 mmol) , 5 mL de metanol y 4 mL CH, CI, y se calienta a reflujo con agitación a 60°C durante una noche. La mezcla de reacción adquiere un intenso color rojo. Se evapora hasta sequedad y el residuo obtenido se lava con n-hexano. Se filtra el sólido y se seca a vacío. Se obtiene un sólido naranja. Rendimiento: 74%. Peso molecular: 831.3976 glmol Análisis elemental (%) calculado para Cquot; Hquot;, N5IrCI' (CH, CI, ) o, ' (H, Oj, , : C 55.01; H 3.78; N 7.51; Encontrado: C 55.10; H 3.75; N 7.42. 'H NMR (400 MHz, COCh, 25 oC) ó= 16.22 (s, 1H, HN.quot; ) , 9.75 (d, J = 8.1 Hz, 1H, H') , 8.98-8.87 (m, 2H, H' '') , 8.27 (dd, J= 7.9, 4.9 Hz, 3H, Hquot; ''') , 8.05 (t, 1H, H') , 7.92 (d, J = 8.3 Hz, 1H, H') , 7.89 -7.82 (m, 2H, Hquot;') , 7.74 (m, J = 11.7, 6.4, 3.4 Hz, 4H, H55 ·.,., ) , 7.66 (d, J = 4.8 Hz, 1H, H') , 7.57 (d, J = 6.4 Hz, 1H, Hquot;) , 7.36 (d, J = 6.4 Hz, 1H, Hquot;') , 7.29 -7.22 (m, 4H, b, H9.9', iI, 7.18 (t, J = 7.6 Hz, 1H, H15') , 7.1 1 (t, J = 7.6 Hz, H, H15) , 6.89 (t, J = 7, 4 Hz, 3H, Hk.quot;., , ') , 6.44 (d, J = 7.6 Hz, 1 H, H13') , 6.34 (d, J = 7.7 Hz, 1 H, H13) , 5.91 (d, J = 8, 4 Hz, 1 H, H'). 13C ('H) NMR (101 MHz, CDCIquot; 25 oC) 00 169.50 (5, 1C, C' ) , 169.26 (5, 1C, c''¡, 155.01 (5, 1C, Cquot;) , 152.95 (5, 1C, C') , 150.21 (5, 1C, cquot;') , 148.78 (5, 1C, C') , 146.24 (5, 1C, C') , 146.16 (5, 1C, Cquot;) , 141.32 (5, 1C, cquot;') , 140.42 (5, 1C, Cquot;) , 140.03 (5, 1C, cquot;') , 139.53 (5, 1 C, C' ) , 137.ü7, 136.89, 135.28 (5, 1 C, Cquot;) , 133.20 (5, 1 C, C13) , 132, 48 (s, 1 C, C13 ') , 131.64, 131.55, 130.86, 130.71 , 130, 48, 130.05, 128.67, 128.60, 127.66, 127.48, k 127.21, 127.12, 126.96, 126.63, 126.37, 126.35, 125.50 (s, 1C, C') , 124.54 (s, 1C, C) , I. 122.16, 122.04, 121.64, 121.50, 117.12 (s, 1C, C) , 114.92 (s, 1C, C') , 77.37, 31.08_ FT-IR (cm-') : 3033 (w, Ve_eH) , 1604 (m, ve_e) , 1048 (m, Ve_N) , 628 (s, Oc_e) , 734 (vs, ?iCHoop) MS (FAB+) : m/z (%) = 601 ([Ir (piq) , -H']) , 796 ([M-CI1) Conductividad molar (CH 3CN) : 24, 15 S ·cm2·mor1. Solubilidad: soluble en éter etílico, cloroformo, metanol y acetona, parcialmente soluble en acetonitrilo e insoluble en hexano. Ejemplo 22: Síntesis y caracterización del complejo [lr (L 6h (tbz) ]CI En un matraz Schlenk se prepara una mezcla de [Ir, (l') , ) (0, 075 g, 58.94 mmol) , tiabendazole (24.99 mg 124.17 mmol) , 5 mL de metanol y 4 mL CH 2CI2 y se calienta a reflujo con agitación a 60°C durante una noche. La mezcla de reacción adquiere un intenso color rojo. Se evapora hasta sequedad y el residuo obtenido se lava con 2 fracciones de 5 mL de n-hexano. Se filtra el sólido y se seca a vacío. Se obtiene un sólido naranja. Peso molecular: 837.4058 g/mol Análisis elemental (%) calculado para C4ºH27NslrSCI' (CH30H) ' (H20) : C 55.49; H 3.45; N 7.89 S 3.61; Encontrado: C 55.49; H 3.96; N 7.52; S 3.28. 'H NMR (400 MHz, COCIquot; 25 oC) ó= 15.76 (s. lH. H'). 10.16 (s. lH, H'). 8.93 (m. 2H. H''') , 8.26 (d , J = 8.1 Hz, 2H, H16.16·) , 7.94 (s, 1 H, Hb) , 7.88 (m, 2H, Hquot;') , 7.76 (m. J = 14.1, 9.4, 6.5 Hz, 6H, H'·'··'·'··1O·1O) , 7.39 (d, J = 6.4 Hz, 1 H, H') , 7.29 (d, J = 6.0 Hz, 2H, Hquot;') , 7.23 (1, J = 7.6 Hz, 1 H, Hh) , 7.20 (1, J = 5.0 Hz, 1 H, H15) , 7.09 (1, J = 7.7 Hz, 1 H, H15 ). 6.88 (dd. J = 14.1. 7.1 Hz. 3H. Hquot;·quot;··i). 6.46 (d. J = 7.5 Hz. 1 H. Hquot;). 6.39 (d. J = 7.5 Hz. 1 H. Hquot; ). 5.90 (d. J = 8.3 Hz. lH. Hi). quot; C{'H) NMR (101 MHz, COCIquot; 25 oC) ó= 169.44, 169.20, 155.10, 152.04, 150.41 , 148.17. 146.51. 146.46. 146.27 (s. lC. C'). 141.52. 140.31 (s. lC. C'). 139.57. 137.11. 136.95. 134.89 (s. lC. C'). 133.12 (s. lC. cquot;). 132.86 (s. lC. Cquot; ). 131.65. 131.53. 130.53 (s. lC. C16). 130.47 (s. lC. c16). 130.44. 130.Q1. 128.69. 128.57. 127.68 (s. lC. C'). 127.48 (s. lC. C'). 127.08 (s. 1C. C'). 126.92 (s. lC. c'·). 126.33. 126.27. 125.67. 124.98 (s, lC. Ch) , 124.10, 122.13 (s, lC, C') , 121.99 (s, lC, c') , 121.84 (s, lC, C15) , 121.50 (s. IC. C15'). 117.03 (s. lC. Ci).114.33. FT-IR (cmquot;) : 3034 (w, VC~CH) , 1047 (m, VC~N) , 627 (s, óc~cl, 742 (vs, ÓCHoop) MS (FAB+) : m/z (%) = 601 ([Ir (piq) , -WJ) , 802 ([M-CI1) 1 Conductividad molar (CH3CN) : 22, 9 S·cm·mor Solubilidad: soluble en etanol, cloroformo, éter etilico, acetonitrilo y acetone e insoluble en hexane. Ejemplo 23: Síntesis y caracterización del complejo [lr (L 6M2-pydat) ]CI En un malraz Schlenk se prepara una mezcla de [lr, (L' ) , ) (0.072 g, 57 mmol) , 2 piridilbenzimidazole (21, 3 mg, 113 mmol) , 5 mL de metanol y 4 mL CH2CI2 y se calienta a reflujo con agitación a 60°C durante una noche. La mezcla de reacción adquiere un intenso color rojo. Se evapora hasta sequedad y el residuo obtenido se lava con 2 fracciones de 5 mL de n-hexano. Se filtra el sólido y se seca a vacio. Se obtiene un sólido rojo. Rendimiento: Yield: 74%. Peso molecular: 824.3658 glmol 'H NMR (400 MHz, COCIquot; 25 oC) ó= 8.91 (1, J = 8.8 Hz, 3H, H.... ·' ) , 8.28 (d, J = 7.9 Hz, 1H, H16) , 8.24 (d, J = 8.2 Hz, 1 H, H16) , 8. 15 (s, 1 H, HN.H) , 8.06 (d, J = 6.3 Hz, 2H, HlO , b) , 8.00 -7.95 (m, 2H, H7. ). 7.91 (s, 1 H, HN.H) , 7.78 (m, J = 4.7, 3.3 Hz, 4H, H, ·, ·, 6, 6). 7.51 (1, J =5.3 Hz, 2H, Hd, , ) , 7, 42 -7.33 (m, 2H, Hquot;') , 7.1 7 (d, J =6, 4 Hz, 1 H, HlO') , 7.12 - 7.06 (m, 3H, HN.H, 15, 15) , 6.83 (q, J = 7.7 Hz, 2H, Hquot; ''') , 6.20 (q, J = 7.6 Hz, 2H, H13, 13) , 5.39 (s, 1 H, HN.H). 13C{' H}NMR (101 MHz, COCIquot; 25 oC) ó= 170.69, 169.14, 168.64, 165.27, 164.88, d' 10 155.05, 151.88, 149.53 (s, 1C, C ) , 149.35, 146.01, 145, 47, 141.71 (s, 1C, C ) , 139.67 (s, 1C, C10') , 139.07 (s, 1C, C') , 137.1 9, 137.07, 132.64, 131.89, 131.67, 131.51, 131.36, 131.03, 130, 65, 129.76 (s, 1C, C' ) , 128, 94 (s, 1C, C' ) , 128.77, 127, 89, 127.57, 127.24, 126.81, 126.55, 126.49, 123.21, 122.62, 122.35, 121.96 (s, 1C, C ). quot; FT-IR (cmquot; ) : 3041 (w, VC~CH) , 1613 (m, vc~cl, 1038 (m , VC~N) , 625 (s, óc~cl, 730 (vs , ~CHOOP) MS (FAB+) : m/z (%) = 601 ([Ir (piq) , -H']) , 789 ([M-CI1) Conductividad molar (CH3CN) : 11 7, 37 S'cm2'mor1 Solubilidad: soluble en metanol, cloroformo, éter etílico, acetonitrilo y acetona e insoluble en hexano.

Publicaciones:
ES2642114 (15/11/2017) - A1 Solicitud de patente con informe sobre el estado de la técnica
ES2642114 (22/05/2018) - B1 Patente de invención
Eventos:
En fecha 11/05/2016 se realizó Registro Instancia de Solicitud
En fecha 13/05/2016 se realizó Admisión a Trámite
En fecha 13/05/2016 se realizó 1001P_Comunicación Admisión a Trámite
En fecha 27/06/2016 se realizó Suspenso en Examen Formal y Técnico
En fecha 01/07/2016 se realizó Publicación Suspenso Examen Formal
En fecha 17/08/2016 se realizó 3007 registro contestación al suspenso Examen Formal
En fecha 30/08/2016 se realizó Continuación del Procedimiento
En fecha 05/09/2016 se realizó Publicación Continuación del Procedimiento
En fecha 14/09/2016 se realizó IET1_Petición Realización IET
En fecha 31/10/2016 se realizó Realizado IET
En fecha 03/11/2016 se realizó 1109P_Comunicación Traslado del IET
En fecha 23/08/2017 se realizó 3406X_Solicitud Correcciones
En fecha 23/08/2017 se realizó 1551X_Notificación Correcciones Admitidas
En fecha 15/11/2017 se realizó Publicación Solicitud
En fecha 15/11/2017 se realizó Publicación Folleto Solicitud con IET (A1)
En fecha 22/11/2017 se realizó Rectificación sin anulación de publicación
En fecha 22/11/2017 se realizó Reanudación Procedimiento General de Concesión
En fecha 28/11/2017 se realizó Publicación Reanudación Procedimiento General de Concesión
En fecha 19/02/2018 se realizó Publicación Traslado Observaciones del IET
En fecha 11/05/2018 se realizó Sin Modificación de Reivindicaciones
En fecha 14/05/2018 se realizó Concesión
En fecha 14/05/2018 se realizó 1203P_Notificación Concesión por Procedimiento General de Concesión
En fecha 14/05/2018 se realizó Entrega título
En fecha 22/05/2018 se realizó Publicación concesión Patente PGC
En fecha 22/05/2018 se realizó Publicación Folleto Concesión