COMPOSICIÓN CERÁMICA CON EFECTO METÁLICO Y PROCEDIMIENTO DE APLICACIÓN

COMPOSICIÓN CERÁMICA CON EFECTO METÁLICO Y PROCEDIMIENTO DE APLICACIÓN
  • Country: Spain
  • Filing date: 23/03/2016
  • Request number:

    P201630359

  • Publication number:

    ES2638840

  • Grant date: 30/07/2018
  • Status: Concesión
  • Inventors:
    Óscar Ruiz Vega
    Francisco Sanmiguel Roche
  • Information of the applicant:
    TORRECID, S.A
  • Information of the representative:
    Monica Arizti Acha
  • Publication's International Patent Classification:
    C03C 8/02,
  • Publication's International Patent Classification:
  • Expiration date:

National patent for "COMPOSICIÓN CERÁMICA CON EFECTO METÁLICO Y PROCEDIMIENTO DE APLICACIÓN"

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TORRECID, S.A

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MONICA ARIZTI ACHA

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Claims:
+ ES-2638840_B1 1. Una composición cerámica destinada a la obtención de efectos metálicos en soportes cerámicos que comprende: a. Polvo de Si metal con un tamaño de partícula comprendido entre 45 5 micrómetros y 500 micrómetros, preferentemente entre 75 micrómetros y 250 micrómetros. b. Una frita o mezcla de fritas con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 ºC y 1300 ºC. c. Una parte líquida. 10 2. La composición cerámica según la reivindicación 1 donde el porcentaje en peso de polvo de Si está comprendido entre 10% y 45%, preferentemente, entre 15% y 30%, respecto de la parte sólida total. 3. La composición cerámica según la reivindicación 1 donde el porcentaje en peso de la frita o mezcla de fritas está comprendido entre 55% y 90%, preferentemente 15 entre 70% y 85%, respecto de la parte sólida total. 4. La composición cerámica según la reivindicación 1 donde la frita o mezcla de fritas tiene un tamaño de partícula comprendido entre 10 micrómetros y 500 micrómetros, preferentemente entre 45 micrómetros y 250 micrómetros. 5. La composición cerámica según la reivindicación 1 donde la composición de la 20 frita o mezcla de fritas comprende SiO2 en un porcentaje en peso entre 50% y 65%, Al2O3 en un porcentaje en peso entre 15% y 25%, Na2O en un porcentaje en peso entre 2% y 8%, K2O en un porcentaje en peso entre 2% y 8%, CaO en un porcentaje en peso entre 6% y 15% y MgO en un porcentaje en peso entre 1% y 4%. 25 6. La composición cerámica según la reivindicación 1 donde la parte líquida comprende disolventes y aditivos. 7. La composición cerámica según la reivindicación 6 donde los disolventes se seleccionan del grupo que comprende agua, disolventes de polaridad baja, disolventes de polaridad media y disolventes de polaridad alta. 30 8. La composición cerámica según la reivindicación 6 donde los aditivos se seleccionan del grupo que comprende agentes dispersantes, agentes ligantes, agentes espesantes, agentes antisedimentantes, agentes nivelantes, agentes humectantes, agentes reticulantes, agentes antiespumantes, agentes coalescentes o bien mezcla de ellos. 35 9. La composición cerámica según la reivindicación 1 donde la parte líquida es un esmalte o barbotina cerámica. 10. Un procedimiento de aplicación de la composición cerámica según la reivindicación 1 que comprende los siguientes pasos: a. El polvo de Si, la frita o mezcla de fritas y la parte líquida se mezclan para conseguir una composición homogénea y estable. b. La composición cerámica se aplica sobre un soporte cerámico en un 5 gramaje comprendido entre 75 g/m2 y 1000 g/m2, preferentemente entre 300 g/m2 y 650 g/m2. c. El conjunto soporte cerámico y composición cerámica aplicada se someten a un ciclo de cocción a una temperatura máxima comprendida entre 1000 ºC y 1280 ºC. 10 d. La pieza cerámica resultante de la cocción se somete a un pulido o desbastado de la superficie. 11. El procedimiento de aplicación según la reivindicación 10 donde el soporte cerámico está crudo o cocido. 12. El procedimiento de aplicación según la reivindicación 10 donde el soporte 15 cerámico está esmaltado y/o decorado. 13. El procedimiento de aplicación según la reivindicación 10 donde la aplicación se realiza mediante las técnicas habitualmente utilizadas en el sector cerámico como aerografía, filera, campana, serigrafía, flexografía y huecograbado, entre otras. 14. Un procedimiento de aplicación según la reivindicación 1 que comprende los 20 siguientes pasos: a. El polvo de Si, la frita o mezcla de fritas y la parte líquida se mezclan para conseguir una composición homogénea y estable. b. La composición cerámica se somete a un secado para obtener partículas del tipo escamas, pellets o atomizados. 25 c. La composición cerámica en forma de escamas, pellets o atomizados se somete a un proceso de conformado mediante prensa, extrusión o laminado. d. La pieza cerámica conformada se somete a un ciclo de cocción a una temperatura máxima comprendida entre 1000 ºC y 1280 ºC. 30 e. La pieza cerámica resultante de la cocción se somete a un pulido o desbastado de la superficie.

+ ES-2638840_A1 1. Una composition ceramics destinada a la obtencion de efectos metalicos en soportes ceramicos que comprende: a. Polvo de Si metal con un tamano de partlcula comprendido entre 45 micrometros y 500 micrometros, preferentemente entre 75 micrometros y 250 micrometros. b. Una frita o mezcla de fritas con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 °C y 1300 °C. c. Una parte llquida. 2. La composition ceramica segun la revindication 1 donde el porcentaje en peso de polvo de Si esta comprendido entre 10% y 45%, preferentemente, entre 15% y 30%, respecto de la parte solida total. 3. La composition ceramica segun la revindication 1 donde el porcentaje en peso de la frita o mezcla de fritas esta comprendido entre 55% y 90%, preferentemente entre 70% y 85%, respecto de la parte solida total. 4. La composition ceramica segun la revindication 1 donde la frita o mezcla de fritas tiene un tamano de partlcula comprendido entre 10 micrometros y 500 micrometros, preferentemente entre 45 micrometros y 250 micrometros. 5. La composition ceramica segun la revindication 1 donde la composition de la frita o mezcla de fritas comprende SiO2 en un porcentaje en peso entre 50% y 65%, Al2O3 en un porcentaje en peso entre 15% y 25%, Na2O en un porcentaje en peso entre 2% y 8%, K2O en un porcentaje en peso entre 2% y 8%, CaO en un porcentaje en peso entre 6% y 15% y MgO en un porcentaje en peso entre 1% y 4%. 6. La composition ceramica segun la revindication 1 donde la parte llquida comprende disolventes y aditivos. 7. La composition ceramica segun la revindication 6 donde los disolventes se seleccionan del grupo que comprende agua, disolventes de polaridad baja, disolventes de polaridad media y disolventes de polaridad alta. 8. La composition ceramica segun la revindication 6 donde los aditivos se seleccionan del grupo que comprende agentes dispersantes, agentes ligantes, agentes espesantes, agentes antisedimentantes, agentes nivelantes, agentes humectantes, agentes reticulantes, agentes antiespumantes, agentes coalescentes o bien mezcla de ellos. 9. La composition ceramica segun la revindication 1 donde la parte llquida es un esmalte o barbotina ceramica. 10. Un procedimiento de aplicacion de la composition ceramica segun la reivindicacion 1 que comprende los siguientes pasos: a. El polvo de Si, la frita o mezcla de fritas y la parte llquida se mezclan para conseguir una composition homogenea y estable. b. La composition ceramica se aplica sobre un soporte ceramico en un gramaje comprendido entre 75 g/m2 y 1000 g/m2, preferentemente entre 300 g/m2 y 650 g/m2. c. El conjunto soporte ceramico y composition ceramica aplicada se someten a un ciclo de coccion a una temperatura maxima comprendida entre 1000 °C y 1280 °C. d. La pieza ceramica resultante de la coccion se somete a un pulido o desbastado de la superficie. 11. El procedimiento de aplicacion segun la reivindicacion 10 donde el soporte ceramico esta crudo o cocido. 12. El procedimiento de aplicacion segun la reivindicacion 10 donde el soporte ceramico esta esmaltado y/o decorado. 13. El procedimiento de aplicacion segun la reivindicacion 10 donde la aplicacion se realiza mediante las tecnicas habitualmente utilizadas en el sector ceramico como aerografla, filera, campana, serigrafla, flexografla y huecograbado, entre otras. 14. Un procedimiento de aplicacion segun la reivindicacion 1 que comprende los siguientes pasos: a. El polvo de Si, la frita o mezcla de fritas y la parte llquida se mezclan para conseguir una composicion homogenea y estable. b. La composition ceramica se somete a un secado para obtener partlculas del tipo escamas, pellets o atomizados. c. La composition ceramica en forma de escamas, pellets o atomizados se somete a un proceso de conformado mediante prensa, extrusion o laminado. d. La pieza ceramica conformada se somete a un ciclo de coccion a una temperatura maxima comprendida entre 1000 °C y 1280 °C. e. La pieza ceramica resultante de la coccion se somete a un pulido o desbastado de la superficie.

Descriptions:
+ ES-2638840_B1 COMPOSICIÓN CERÁMICA CON EFECTO METÁLICO Y PROCEDIMIENTO DE APLICACIÓN 5 La presente invención se enmarca en el campo de las composiciones cerámicas que proporcionan efectos metálicos en soportes cerámicos una vez sometidas a un ciclo de cocción a temperaturas comprendidas entre 1000 ºC y 1280 ºC. ESTADO DE LA TÉCNICA 10 La obtención de efectos metálicos en los productos cerámicos para pavimento y revestimiento constituye una tipología de producto de gran interés por las posibilidades estéticas que ofrece. En este sentido en el estado de la técnica anterior a la presente invención existen 15 formulaciones de tintas basadas en metales preciosos (Au, Ag, Pd, Pt, Ti, etc.) que permiten obtener los efectos metálicos dorado, plateado y lustre. Estas tintas se aplican mediante distintas tecnologías de impresión como serigrafía, tal y como se describe en la patente US6355714B1, o inyección de tinta, como se divulga en la solicitud de patente WO2014037597A1. Sin embargo este tipo de composiciones, además de su elevado 20 precio que impide una producción masiva, únicamente desarrollan el efecto metálico cuando se aplican sobre productos cerámicos de tercer fuego, es decir, sobre soportes cerámicos esmaltados que han sido previamente cocidos. Además la cocción está limitada a temperaturas inferiores a 1000 ºC. 25 En el estado de la técnica el desarrollo de efectos metálicos también se aborda sin el uso de metales preciosos como es el caso de la patente ES2161193 que describe una formulación de esmalte para monococción basada en un contenido en P2O5 comprendido entre 7% y 27%. Sin embargo estos esmaltes presentan un elevado coeficiente de dilatación térmica lo que provoca fácilmente defectos como grietas o curvaturas después 30 de la cocción así como una baja resistencia química. Por su parte la solicitud internacional de patente WO2006136610A2 divulga materiales para la aplicación sobre soportes cerámicos basados en partículas de polvo atomizado de Fe, Ni, Co, Cu o mezcla de ellos, con un tamaño de partícula comprendido 35 preferentemente entre 50 micrómetros y 150 micrómetros. Estos materiales se suelen aplicar en suspensión líquida (agua o glicoles) junto con materiales habitualmente utilizados en cerámica, encontrándose el polvo metálico en una concentración comprendida entre 35% y 95% respecto del total de sólidos. Sin embargo estos polvos metálicos se caracterizan por tener una elevada densidad, en torno a 7 g/cm3 o más, lo que provoca que, al combinarlos con los materiales cerámicos utilizados habitualmente, que tienen una densidad inferior a 3 g/cm3, se produzcan disgregaciones una vez 5 preparada la suspensión líquida y, por lo tanto, la sedimentación de los polvos metálicos. Asimismo la necesidad de emplear los polvos metálicos en forma atomizada incrementa el coste y reduce las posibilidades de aplicación. Finalmente la solicitud internacional de patente WO2006136610A2 también protege el uso de atmósfera de nitrógeno en la fase de enfriamiento del proceso de cocción para evitar la tendencia de los polvos metálicos a 10 oxidarse y por lo tanto a no obtenerse el efecto metálico, aumentando la complejidad del proceso. Dentro del estado de la técnica se enmarca también la solicitud de patente ES2235650 donde se protegen formulaciones cerámicas con efecto metálico basadas en cualquier 15 metal o mezcla de metales o aleación de metales inoxidables con un punto de fusión superior a 1100 ºC y una granulometría inferior a 100 micrómetros, siendo especialmente adecuadas para los fines de dicha invención, las aleaciones de Cr-Ni base Fe. Sin embargo los metales o mezcla de metales o aleaciones de metales inoxidables presentan varias limitaciones. Una es la facilidad de oxidación como consecuencia de su reactividad 20 con el esmalte y del proceso de cocción. La otra es nuevamente una elevada densidad que provoca su sedimentación cuando se aplican en suspensión líquida. Si además los metales están mezclados con materiales cerámicos como fritas o arcillas, se produce una separación por su diferente densidad, impidiendo su correcta aplicación mediante las técnicas habitualmente empleadas en la producción de baldosas cerámicas (aerografía, 25 campana, filera, etc.). EXPLICACIÓN DE LA INVENCIÓN A lo largo de la invención y las reivindicaciones la palabra "comprende" y sus variantes no pretenden excluir otras características técnicas, aditivos, componentes o pasos. Además, 30 la palabra "comprende" incluye el caso "consiste en". Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y características de la invención se desprenderán en parte de la descripción y en parte de la práctica de la invención. La presente invención es una composición cerámica para obtener efectos metálicos en 35 soportes cerámicos tras un ciclo de cocción a temperaturas comprendidas entre 1000 ºC y 1280 ºC, que comprende polvo de Si, partículas de frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 ºC y 1300 ºC que impide la reactividad del polvo de Si durante la cocción, y una parte líquida. La utilización de polvo de Si metal en esta composición cerámica evita la sedimentación o disgregación de las partículas metálicas cuando se encuentran en una suspensión 5 líquida, debido a que la densidad del polvo de Si metal es menor de 3 g/cm3 y por lo tanto similar a los materiales cerámicos. Otros metales tienen densidades superiores a 3 g/cm3 (en torno a 7 g/cm3) por lo que sedimentan o se disgregan de los materiales cerámicos cuando están en suspensión acuosa. 10 El uso de partículas de frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 ºC y 1300 ºC evita la reacción de oxidación del Si con los materiales cerámicos, por ejemplo un esmalte cerámico, durante la cocción y, por lo tanto, no se produce la oxidación del metal, consiguiéndose el efecto metálico deseado sobre el soporte cerámico. 15 El término "soporte cerámico" tal y como se utiliza en la presente invención se refiere a toda superficie plana o con relieve consistente en una mezcla de arcillas y/o materiales cerámicos (fritas, silicatos, feldespatos, óxidos, etc.) conformada mediante las técnicas habituales en el sector cerámico como prensa, laminado o extrusión, entre otras, que puede estar esmaltada o sin esmaltar así como cruda o sometida a un ciclo de cocción. 20 Así, la presente invención comprende polvo de Si metal con un tamaño de partícula comprendido entre 45 micrómetros y 500 micrómetros, preferentemente entre 75 micrómetros y 250 micrómetros, una frita o mezcla de fritas con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 ºC y 1300 ºC y una parte líquida. 25 Según la presente invención el contenido de polvo de Si está comprendido entre 10% y 45% en peso, preferentemente entre 15% y 30%, respecto de la parte sólida total, es decir, la suma de polvo de Si y frita o fritas. Por su parte en la composición cerámica objeto de la invención el contenido de la frita o mezcla de fritas está comprendido entre 30 55% y 90% en peso, preferentemente entre 70% y 85%, respecto de la parte sólida total, es decir, la suma de polvo de Si y la mezcla de frita o fritas. Asimismo la frita o mezcla de fritas tiene un tamaño de partícula comprendido entre 10 micrómetros y 500 micrómetros, preferentemente entre 45 micrómetros y 250 micrómetros. 35 Adicionalmente la composición de la frita o mezcla de fritas comprende SiO2 en un porcentaje en peso entre 50% y 65%, Al2O3 en un porcentaje en peso entre 15% y 25%, Na2O en un porcentaje en peso entre 2% y 8%, K2O en un porcentaje en peso entre 2% y 8%, CaO en un porcentaje en peso entre 6% y 15% y MgO en un porcentaje en peso entre 1% y 4%. La parte líquida según la presente invención está formada por disolventes y aditivos que 5 se seleccionan en función de la técnica de deposición de la composición cerámica. En este sentido los disolventes se seleccionan del grupo que comprende agua, disolventes de polaridad baja, disolventes de polaridad media y disolventes de polaridad alta. Por su parte los aditivos se seleccionan del grupo que comprende agentes dispersantes, agentes ligantes, agentes espesantes, agentes antisedimentantes, agentes nivelantes, 10 agentes humectantes, agentes reticulantes, agentes antiespumantes, agentes coalescentes o bien mezcla de ellos. Un aspecto de la presente invención incluye que la parte líquida es un esmalte o barbotina cerámica, es decir, consiste en una suspensión de agua, aditivos y 15 componentes habitualmente utilizados en este tipo de composiciones (fritas, arcillas, feldespatos, silicatos, óxidos, pigmentos, carbonatos, nitratos, etc.). La presente invención contempla un procedimiento de aplicación de la composición cerámica que comprende los siguientes pasos: 20 1º. El polvo de Si, la frita o mezcla de fritas y la parte líquida se mezclan para conseguir una composición cerámica homogénea y estable. 2º. La composición cerámica se aplica sobre un soporte cerámico con un gramaje comprendido entre 75 g/m2 y 1000 g/m2, preferentemente entre 300 g/m2 y 650 g/m2. 25 3º. El conjunto soporte cerámico y composición cerámica aplicada se someten a un ciclo de cocción a una temperatura máxima comprendida entre 1.000 ºC y 1280 ºC. 4º. La pieza cerámica resultante de la cocción se somete a un pulido o desbastado de la superficie. 30 El procedimiento de aplicación según la presente invención se realiza sobre un soporte cerámico crudo o cocido, es decir, que se ha sometido a una cocción del mismo previamente a la aplicación de la composición cerámica objetivo de la invención. Asimismo el soporte cerámico puede estar esmaltado y/o decorado. 35 De acuerdo con la presente invención, la aplicación de la composición cerámica se realiza mediante las técnicas habitualmente utilizadas en el sector cerámico. Ejemplos de estas técnicas, a título enunciativo pero no limitativo, incluye aerografía, filera, campana, serigrafía, flexografía y huecograbado. En definitiva la composición cerámica objeto de invención funciona en cualquiera de las tipologías de cocción y soporte cerámico existentes como monococción, bicocción, porcelánico, porosa, gres, tercer fuego y cuarto fuego. 5 Una realización preferente de la presente invención es una composición cerámica que comprende: 15% - 30% de polvo de Si con un tamaño de partícula comprendido entre 75 micrómetros y 250 micrómetros. 10 70% - 85% de una frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 ºC y 1300 ºC y un tamaño de partícula comprendido entre 45 micrómetros y 250 micrómetros. Parte líquida formulada para conseguir una suspensión de la composición cerámica apta para la aplicación mediante la técnica de filera, con una viscosidad 15 entre 30 y 40 segundos en Copa Ford de 4 mm. Seguidamente la composición cerámica se aplica con un gramaje de 500 g/m2 mediante la técnica de filera sobre un soporte cerámico de porcelánico esmaltado crudo y decorado. Posteriormente el conjunto de soporte cerámico con la aplicación de la composición cerámica se somete a un ciclo de cocción a una temperatura máxima de 20 1195 ºC. Finalmente se realiza un pulido de la superficie de la pieza cerámica resultante de la cocción. Otra realización preferente de la presente invención es una composición cerámica que comprende: 25 15% - 30% de polvo de Si con un tamaño de partícula comprendido entre 75 micrómetros y 250 micrómetros. 70% - 85% de una frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 ºC y 1300 ºC y un tamaño de partícula comprendido entre 45 micrómetros y 250 micrómetros. 30 Parte líquida formulada para conseguir una suspensión de la composición cerámica apta para la aplicación mediante la técnica de aerografía, con una viscosidad entre 20 y 30 segundos en Copa Ford de 4 mm. Seguidamente la composición cerámica se aplica con un gramaje de 400 g/m2 mediante la técnica de aerografía sobre un soporte cerámico de porosa esmaltado y crudo. 35 Posteriormente el conjunto de soporte cerámico con la aplicación de la composición cerámica se somete a un ciclo de cocción a una temperatura máxima de 1125 ºC. Finalmente se realiza un pulido de la superficie de la pieza cerámica resultante de la cocción. Asimismo la presente invención contempla otro procedimiento de aplicación de la composición cerámica que comprende: 5 1º. El polvo de Si, la frita o mezcla de fritas y la parte líquida se mezclan para conseguir una composición homogénea y estable. 2º. La composición cerámica se somete a un secado para obtener partículas del tipo escamas, pellets o atomizados. 3º. La composición cerámica en forma de escamas, pellets o atomizados se somete a un 10 proceso de conformado mediante prensa, extrusión o laminado. Para ello las escamas, pellets o atomizados se mezclan con los materiales habitualmente utilizados en el conformado de soportes cerámicos como fritas, arcillas, feldespatos, óxidos, pigmentos, etc. 4º. La pieza cerámica conformada se somete a un ciclo de cocción a una temperatura 15 máxima comprendida entre 1000 ºC y 1280 ºC. 5º. La pieza cerámica resultante de la cocción se somete a un pulido o desbastado de la superficie. EJEMPLOS 20 Los siguientes ejemplos se proporcionan a título ilustrativo, y no se pretende que sean limitativos de la presente invención. Además, la presente invención cubre todas las posibles combinaciones de realizaciones particulares y preferidas aquí indicadas. Ejemplo 1. 25 Se preparó una composición cerámica que comprende (expresado como porcentaje en peso de sólidos) : 25% de polvo de Si con un tamaño de partícula comprendido entre 75 micrómetros y 250 micrómetros. 75% de una frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 ºC y 30 1300 ºC y un tamaño de partícula comprendido entre 45 micrómetros y 250 micrómetros. Disolventes y aditivos seleccionados para conseguir una suspensión de la composición cerámica apta para la aplicación mediante la técnica de filera, con una viscosidad de entre 30 y 40 segundos en Copa Ford de 4 mm. 35 La composición cerámica resultante se aplicó mediante la técnica de filera sobre un soporte cerámico de porcelánico crudo, esmaltado y decorado. El gramaje de aplicación fue de 500 g/m2. Seguidamente la pieza cerámica resultante se sometió a un ciclo de cocción a una temperatura máxima de 1195 ºC. Una vez cocida se realizó un pulido obteniéndose una baldosa cerámica con efecto metálico. Ejemplo 2. 5 Se preparó una composición cerámica que comprende (expresado como porcentaje en peso de sólidos) : 20% de polvo de Si con un tamaño de partícula comprendido entre 75 micrómetros y 250 micrómetros. 80% de una frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 ºC y 10 1300 ºC y un tamaño de partícula comprendido entre 45 micrómetros y 250 micrómetros. Disolventes y aditivos seleccionados para conseguir una suspensión de la composición cerámica apta para la aplicación mediante la técnica de aerografía, con una viscosidad de entre 20 y 30 segundos en Copa Ford de 4 mm. 15 La composición cerámica resultante se aplicó mediante la técnica de aerografía sobre un soporte cerámico de porosa esmaltado crudo. El gramaje de aplicación fue de 400 g/m2. Seguidamente la pieza cerámica resultante se sometió a un ciclo de cocción a una temperatura máxima de 1125 ºC. Una vez cocida se realizó un pulido obteniéndose una baldosa cerámica con efecto metálico. 20 Ejemplo 3. Se preparó una composición cerámica que comprende (expresado como porcentaje en peso de sólidos) : 25% de polvo de Si con un tamaño de partícula comprendido entre 75 25 micrómetros y 250 micrómetros. 75% de una mezcla de dos fritas con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 ºC y 1300 º C y un tamaño de partícula comprendido entre 45 micrómetros y 250 micrómetros. Disolventes y aditivos seleccionados para conseguir una suspensión de la 30 composición cerámica apta para la aplicación mediante la técnica de filera, con una viscosidad de entre 30 y 40 segundos en Copa Ford de 4 mm. La composición cerámica resultante se aplicó mediante la técnica de filera sobre un soporte cerámico de porcelánico crudo, esmaltado y decorado. El gramaje de aplicación fue de 350 g/m2. Seguidamente la pieza cerámica resultante se sometió a un ciclo de 35 cocción a una temperatura máxima de 1195 ºC. Una vez cocida se realizó un pulido obteniéndose una baldosa cerámica con efecto metálico. Ejemplo 4. Se preparó una composición cerámica que comprende (expresado como porcentaje en peso total de la composición cerámica) : 9% de polvo de Si con un tamaño de partícula comprendido entre 60 micrómetros 5 y 500 micrómetros. 11% de una frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 ºC y 1300 ºC y un tamaño de partícula comprendido entre 65 micrómetros y 500 micrómetros. 80% de una barbotina cerámica para porcelánico formulada para conseguir una 10 suspensión de la composición cerámica apta para la obtención de escamas. La mezcla de los tres componentes (polvo de Si, frita y parte líquida en forma de barbotina cerámica) se sometió a un proceso de secado y obtención de escamas con un tamaño de partícula comprendido entre 600 micrómetros y 4000 micrómetros. Las escamas obtenidas se sometieron a un proceso de prensado previa mezcla con los 15 materiales habitualmente utilizados en el prensado de soportes cerámicos. A continuación la pieza cerámica resultante se sometió a un ciclo de cocción con una temperatura máxima de 1195 ºC. Finalmente se realizó un pulido obteniendo una baldosa cerámica con efecto metálico. 20 Ejemplo 5. Se preparó una composición cerámica que comprende (expresado como porcentaje en peso total de la composición cerámica) : 9% de polvo de Si con un tamaño de partícula comprendido entre 45 micrómetros y 250 micrómetros. 25 11% de una frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 ºC y 1300 ºC y un tamaño de partícula comprendido entre 45 micrómetros y 300 micrómetros. 80% de un esmalte cerámico para porcelánico formulado para conseguir una suspensión de la composición cerámica apta para su aplicación mediante la 30 técnica de aerografía, con una viscosidad de entre 20 y 30 segundos en Copa Ford de 4 mm. La composición cerámica resultante se aplicó mediante la técnica de aerografía sobre un soporte cerámico de porcelánico crudo y esmaltado. El gramaje de aplicación fue de 500 g/m2. Seguidamente la pieza cerámica resultante se sometió a un ciclo de cocción a una 35 temperatura máxima de 1195 ºC. Una vez cocida se realizó un pulido obteniéndose una baldosa cerámica con efecto metálico.

+ ES-2638840_A1 COMPOSICION CERAMICA CON EFECTO METALICO Y PROCEDIMIENTO DE APLICACION La presente invention se enmarca en el campo de las composiciones ceramicas que proporcionan efectos metalicos en soportes ceramicos una vez sometidas a un ciclo de coccion a temperaturas comprendidas entre 1000 °C y 1280 °C. ESTADO DE LA TECNICA La obtencion de efectos metalicos en los productos ceramicos para pavimento y revestimiento constituye una tipologla de producto de gran interes por las posibilidades esteticas que ofrece. En este sentido en el estado de la tecnica anterior a la presente invencion existen formulaciones de tintas basadas en metales preciosos (Au, Ag, Pd, Pt, Ti, etc.) que permiten obtener los efectos metalicos dorado, plateado y lustre. Estas tintas se aplican mediante distintas tecnologlas de impresion como serigrafla, tal y como se describe en la patente US6355714B1, o inyeccion de tinta, como se divulga en la solicitud de patente WO2014037597A1. Sin embargo este tipo de composiciones, ademas de su elevado precio que impide una production masiva, unicamente desarrollan el efecto metalico cuando se aplican sobre productos ceramicos de tercer fuego, es decir, sobre soportes ceramicos esmaltados que han sido previamente cocidos. Ademas la coccion esta limitada a temperaturas inferiores a 1000 °C. En el estado de la tecnica el desarrollo de efectos metalicos tambien se aborda sin el uso de metales preciosos como es el caso de la patente ES2161193 que describe una formulation de esmalte para monococcion basada en un contenido en P2O5 comprendido entre 7% y 27%. Sin embargo estos esmaltes presentan un elevado coeficiente de dilatation termica lo que provoca facilmente defectos como grietas o curvaturas despues de la coccion asl como una baja resistencia qulmica. Por su parte la solicitud internacional de patente WO2006136610A2 divulga materiales para la aplicacion sobre soportes ceramicos basados en partlculas de polvo atomizado de Fe, Ni, Co, Cu o mezcla de ellos, con un tamano de partlcula comprendido preferentemente entre 50 micrometros y 150 micrometros. Estos materiales se suelen aplicar en suspension llquida (agua o glicoles) junto con materiales habitualmente utilizados en ceramics, encontrandose el polvo metalico en una concentration comprendida entre 35% y 95% respecto del total de solidos. Sin embargo estos polvos metalicos se caracterizan por tener una elevada densidad, en torno a 7 g/cm3 o mas, lo que provoca que, al combinarlos con los materiales ceramicos utilizados habitualmente, que tienen una densidad inferior a 3 g/cm3, se produzcan disgregaciones una vez preparada la suspension llquida y, por lo tanto, la sedimentation de los polvos metalicos. Asimismo la necesidad de emplear los polvos metalicos en forma atomizada incrementa el coste y reduce las posibilidades de aplicacion. Finalmente la solicitud internacional de patente WO2006136610A2 tambien protege el uso de atmosfera de nitrogeno en la fase de enfriamiento del proceso de coccion para evitar la tendencia de los polvos metalicos a oxidarse y por lo tanto a no obtenerse el efecto metalico, aumentando la complejidad del proceso. Dentro del estado de la tecnica se enmarca tambien la solicitud de patente ES2235650 donde se protegen formulaciones ceramicas con efecto metalico basadas en cualquier metal o mezcla de metales o aleacion de metales inoxidables con un punto de fusion superior a 1100 °C y una granulometrla inferior a 100 micrometros, siendo especialmente adecuadas para los fines de dicha invention, las aleaciones de Cr-Ni base Fe. Sin embargo los metales o mezcla de metales o aleaciones de metales inoxidables presentan varias limitaciones. Una es la facilidad de oxidation como consecuencia de su reactividad con el esmalte y del proceso de coccion. La otra es nuevamente una elevada densidad que provoca su sedimentacion cuando se aplican en suspension llquida. Si ademas los metales estan mezclados con materiales ceramicos como fritas o arcillas, se produce una separation por su diferente densidad, impidiendo su correcta aplicacion mediante las tecnicas habitualmente empleadas en la production de baldosas ceramicas (aerografla, campana, filera, etc.). EXPLICACION DE LA INVENCION A lo largo de la invencion y las reivindicaciones la palabra "comprende" y sus variantes no pretenden excluir otras caracterlsticas tecnicas, aditivos, componentes o pasos. Ademas, la palabra "comprende" incluye el caso "consiste en". Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y caracterlsticas de la invencion se desprenderan en parte de la descripcion y en parte de la practica de la invencion. La presente invencion es una composition ceramica para obtener efectos metalicos en soportes ceramicos tras un ciclo de coccion a temperaturas comprendidas entre 1000 °C y 1280 °C, que comprende polvo de Si, partlculas de frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 °C y 1300 °C que impide la reactividad del polvo de Si durante la coccion, y una parte llquida. La utilizacion de polvo de Si metal en esta composition ceramica evita la sedimentation o disgregacion de las partlculas metalicas cuando se encuentran en una suspension llquida, debido a que la densidad del polvo de Si metal es menor de 3 g/cm3 y por lo tanto similar a los materiales ceramicos. Otros metales tienen densidades superiores a 3 g/cm3 (en torno a 7 g/cm3) por lo que sedimentan o se disgregan de los materiales ceramicos cuando estan en suspension acuosa. El uso de partlculas de frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 °C y 1300 °C evita la reaction de oxidation del Si con los materiales ceramicos, por ejemplo un esmalte ceramico, durante la coccion y, por lo tanto, no se produce la oxidacion del metal, consiguiendose el efecto metalico deseado sobre el soporte ceramico. El termino "soporte ceramico" tal y como se utiliza en la presente invention se refiere a toda superficie plana o con relieve consistente en una mezcla de arcillas y/o materiales ceramicos (fritas, silicatos, feldespatos, oxidos, etc.) conformada mediante las tecnicas habituales en el sector ceramico como prensa, laminado o extrusion, entre otras, que puede estar esmaltada o sin esmaltar as! como cruda o sometida a un ciclo de coccion. Asl, la presente invencion comprende polvo de Si metal con un tamano de partlcula comprendido entre 45 micrometros y 500 micrometros, preferentemente entre 75 micrometros y 250 micrometros, una frita o mezcla de fritas con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 °C y 1300 °C y una parte llquida. Segun la presente invencion el contenido de polvo de Si esta comprendido entre 10% y 45% en peso, preferentemente entre 15% y 30%, respecto de la parte solida total, es decir, la suma de polvo de Si y frita o fritas. Por su parte en la composicion ceramica objeto de la invencion el contenido de la frita o mezcla de fritas esta comprendido entre 55% y 90% en peso, preferentemente entre 70% y 85%, respecto de la parte solida total, es decir, la suma de polvo de Si y la mezcla de frita o fritas. Asimismo la frita o mezcla de fritas tiene un tamano de partlcula comprendido entre 10 micrometros y 500 micrometros, preferentemente entre 45 micrometros y 250 micrometros. Adicionalmente la composicion de la frita o mezcla de fritas comprende SiO2 en un porcentaje en peso entre 50% y 65%, Al2O3 en un porcentaje en peso entre 15% y 25%, 5 Na2O en un porcentaje en peso entre 2% y 8%, K2O en un porcentaje en peso entre 2% y 8%, CaO en un porcentaje en peso entre 6% y 15% y MgO en un porcentaje en peso entre 1% y 4%. La parte llquida segun la presente invention esta formada por disolventes y aditivos que se seieccionan en funcion de la tecnica de deposition de la composition ceramica. En este sentido los disolventes se seleccionan del grupo que comprende agua, disolventes de polaridad baja, disolventes de polaridad media y disolventes de polaridad alta. Por su parte los aditivos se seleccionan del grupo que comprende agentes dispersantes, agentes ligantes, agentes espesantes, agentes antisedimentantes, agentes nivelantes, agentes humectantes, agentes reticulantes, agentes antiespumantes, agentes coalescentes o bien mezcla de ellos. Un aspecto de la presente invencion incluye que la parte llquida es un esmalte o barbotina ceramica, es decir, consiste en una suspension de agua, aditivos y componentes habitualmente utilizados en este tipo de composiciones (fritas, arcillas, feldespatos, silicatos, oxidos, pigmentos, carbonatos, nitratos, etc.). La presente invencion contempla un procedimiento de aplicacion de la composicion ceramica que comprende los siguientes pasos: 1°. El polvo de Si, la frita o mezcla de fritas y la parte llquida se mezclan para conseguir una composicion ceramica homogenea y estable. 2°. La composicion ceramica se aplica sobre un soporte ceramico con un gramaje comprendido entre 75 g/m2 y 1000 g/m2, preferentemente entre 300 g/m2 y 650 g/m2. 3°. El conjunto soporte ceramico y composicion ceramica aplicada se someten a un ciclo de coccion a una temperatura maxima comprendida entre 1.000 °C y 1280 °C. 4°. La pieza ceramica resultante de la coccion se somete a un pulido o desbastado de la superficie. El procedimiento de aplicacion segun la presente invencion se realiza sobre un soporte ceramico crudo o cocido, es decir, que se ha sometido a una coccion del mismo previamente a la aplicacion de la composicion ceramica objetivo de la invencion. Asimismo el soporte ceramico puede estar esmaltado y/o decorado. De acuerdo con la presente invencion, la aplicacion de la composicion ceramica se realiza mediante las tecnicas habitualmente utilizadas en el sector ceramico. Ejemplos de estas tecnicas, a tltulo enunciativo pero no limitativo, incluye aerografla, filera, campana, serigrafla, flexografla y huecograbado. En definitiva la composition ceramica objeto de invention funciona en cualquiera de las tipologlas de coccion y soporte ceramico existentes como monococcion, bicoccion, porcelanico, porosa, gres, tercer fuego y cuarto fuego. Una realization preferente de la presente invencion es una composicion ceramica que comprende: 15% - 30% de polvo de Si con un tamano de partlcula comprendido entre 75 micrometros y 250 micrometros. 70% - 85% de una frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 °C y 1300 °C y un tamano de partlcula comprendido entre 45 micrometros y 250 micrometros. Parte llquida formulada para conseguir una suspension de la composicion ceramica apta para la aplicacion mediante la tecnica de filera, con una viscosidad entre 30 y 40 segundos en Copa Ford de 4 mm. Seguidamente la composicion ceramica se aplica con un gramaje de 500 g/m2 mediante la tecnica de filera sobre un soporte ceramico de porcelanico esmaltado crudo y decorado. Posteriormente el conjunto de soporte ceramico con la aplicacion de la composicion ceramica se somete a un ciclo de coccion a una temperatura maxima de 1195 °C. Finalmente se realiza un pulido de la superficie de la pieza ceramica resultante de la coccion. Otra realizacion preferente de la presente invencion es una composicion ceramica que comprende: 15% - 30% de polvo de Si con un tamano de partlcula comprendido entre 75 micrometros y 250 micrometros. 70% - 85% de una frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 °C y 1300 °C y un tamano de partlcula comprendido entre 45 micrometros y 250 micrometros. Parte llquida formulada para conseguir una suspension de la composicion ceramica apta para la aplicacion mediante la tecnica de aerografla, con una viscosidad entre 20 y 30 segundos en Copa Ford de 4 mm. Seguidamente la composicion ceramica se aplica con un gramaje de 400 g/m2 mediante la tecnica de aerografla sobre un soporte ceramico de porosa esmaltado y crudo. Posteriormente el conjunto de soporte ceramico con la aplicacion de la composicion ceramica se somete a un ciclo de coccion a una temperatura maxima de 1125 °C. Finalmente se realiza un pulido de la superficie de la pieza ceramica resultante de la coccion. Asimismo la presente invention contempla otro procedimiento de aplicacion de la composition ceramica que comprende: 1°. El polvo de Si, la frita o mezcla de fritas y la parte llquida se mezclan para conseguir una composicion homogenea y estable. 2°. La composicion ceramica se somete a un secado para obtener partlculas del tipo escamas, pellets o atomizados. 3°. La composicion ceramica en forma de escamas, pellets o atomizados se somete a un proceso de conformado mediante prensa, extrusion o laminado. Para ello las escamas, pellets o atomizados se mezclan con los materiales habitualmente utilizados en el conformado de soportes ceramicos como fritas, arcillas, feldespatos, oxidos, pigmentos, etc. 4°. La pieza ceramica conformada se somete a un ciclo de coccion a una temperatura maxima comprendida entre 1000 °C y 1280 °C. 5°. La pieza ceramica resultante de la coccion se somete a un pulido o desbastado de la superficie. EJEMPLOS Los siguientes ejemplos se proporcionan a tltulo ilustrativo, y no se pretende que sean limitativos de la presente invencion. Ademas, la presente invencion cubre todas las posibles combinaciones de realizaciones particulares y preferidas aqul indicadas. Ejemplo 1. Se preparo una composicion ceramica que comprende (expresado como porcentaje en peso de solidos) : 25% de polvo de Si con un tamano de partlcula comprendido entre 75 micrometros y 250 micrometros. 75% de una frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 °C y 1300 °C y un tamano de partlcula comprendido entre 45 micrometros y 250 micrometros. Disolventes y aditivos seleccionados para conseguir una suspension de la composicion ceramica apta para la aplicacion mediante la tecnica de filera, con una viscosidad de entre 30 y 40 segundos en Copa Ford de 4 mm. La composicion ceramica resultante se aplico mediante la tecnica de filera sobre un soporte ceramico de porcelanico crudo, esmaltado y decorado. El gramaje de aplicacion fue de 500 g/m2. Seguidamente la pieza ceramica resultante se sometio a un ciclo de coccion a una temperatura maxima de 1195 °C. Una vez cocida se realizo un pulido obteniendose una baldosa ceramica con efecto metalico. Ejemplo 2. Se preparo una composition ceramica que comprende (expresado como porcentaje en peso de solidos) : 20% de polvo de Si con un tamano de partlcula comprendido entre 75 micrometros y 250 micrometros. 80% de una frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 °C y 1300 °C y un tamano de partlcula comprendido entre 45 micrometros y 250 micrometros. Disolventes y aditivos seleccionados para conseguir una suspension de la composicion ceramica apta para la aplicacion mediante la tecnica de aerografla, con una viscosidad de entre 20 y 30 segundos en Copa Ford de 4 mm. La composicion ceramica resultante se aplico mediante la tecnica de aerografla sobre un soporte ceramico de porosa esmaltado crudo. El gramaje de aplicacion fue de 400 g/m2. Seguidamente la pieza ceramica resultante se sometio a un ciclo de coccion a una temperatura maxima de 1125 °C. Una vez cocida se realizo un pulido obteniendose una baldosa ceramica con efecto metalico. Ejemplo 3. Se preparo una composicion ceramica que comprende (expresado como porcentaje en peso de solidos) : 25% de polvo de Si con un tamano de partlcula comprendido entre 75 micrometros y 250 micrometros. 75% de una mezcla de dos fritas con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 °C y 1300 ° C y un tamano de partlcula comprendido entre 45 micrometros y 250 micrometros. Disolventes y aditivos seleccionados para conseguir una suspension de la composicion ceramica apta para la aplicacion mediante la tecnica de filera, con una viscosidad de entre 30 y 40 segundos en Copa Ford de 4 mm. La composicion ceramica resultante se aplico mediante la tecnica de filera sobre un soporte ceramico de porcelanico crudo, esmaltado y decorado. El gramaje de aplicacion fue de 350 g/m2. Seguidamente la pieza ceramica resultante se sometio a un ciclo de coccion a una temperatura maxima de 1195 °C. Una vez cocida se realizo un pulido obteniendose una baldosa ceramica con efecto metalico. Ejemplo 4. Se preparo una composition ceramica que comprende (expresado como porcentaje en peso total de la composition ceramica) : 9% de polvo de Si con un tamano de partlcula comprendido entre 60 micrometros y 500 micrometros. 11% de una frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 °C y 1300 °C y un tamano de partlcula comprendido entre 65 micrometros y 500 micrometros. 80% de una barbotina ceramica para porcelanico formulada para conseguir una suspension de la composition ceramica apta para la obtencion de escamas. La mezcla de los tres componentes (polvo de Si, frita y parte llquida en forma de barbotina ceramica) se sometio a un proceso de secado y obtencion de escamas con un tamano de partlcula comprendido entre 600 micrometros y 4000 micrometros. Las escamas obtenidas se sometieron a un proceso de prensado previa mezcla con los materiales habitualmente utilizados en el prensado de soportes ceramicos. A continuation la pieza ceramica resultante se sometio a un ciclo de coccion con una temperatura maxima de 1195 °C. Finalmente se realizo un pulido obteniendo una baldosa ceramica con efecto metalico. Ejemplo 5. Se preparo una composition ceramica que comprende (expresado como porcentaje en peso total de la composition ceramica) : 9% de polvo de Si con un tamano de partlcula comprendido entre 45 micrometros y 250 micrometros. 11% de una frita con una temperatura de fluidez comprendida entre 1185 °C y 1300 °C y un tamano de partlcula comprendido entre 45 micrometros y 300 micrometros. 80% de un esmalte ceramico para porcelanico formulado para conseguir una suspension de la composition ceramica apta para su aplicacion mediante la tecnica de aerografla, con una viscosidad de entre 20 y 30 segundos en Copa Ford de 4 mm. La composition ceramica resultante se aplico mediante la tecnica de aerografla sobre un soporte ceramico de porcelanico crudo y esmaltado. El gramaje de aplicacion fue de 500 g/m2. Seguidamente la pieza ceramica resultante se sometio a un ciclo de coccion a una temperatura maxima de 1195 °C. Una vez cocida se realizo un pulido obteniendose una baldosa ceramica con efecto metalico.

Publications:
ES2638840 (24/10/2017) - A1 Solicitud de patente con informe sobre el estado de la técnica
ES2638840 (06/08/2018) - B1 Patente de invención

Events:
On the date 23/03/2016 Registro Instancia de Solicitud took place
On the date 29/03/2016 Admisión a Trámite took place
On the date 29/03/2016 1001P_Comunicación Admisión a Trámite took place
On the date 19/04/2016 Continuación del Procedimiento took place
On the date 25/04/2016 Publicación Continuación del Procedimiento e Inicio IET took place
On the date 12/04/2017 IET1_Petición Realización IET took place
On the date 24/10/2017 Publicación Solicitud con mención al IBI took place
On the date 24/10/2017 Publicación folleto solicitud con mención IBI (A1) took place
On the date 08/02/2018 Reanudación Procedimiento General de Concesión took place
On the date 14/02/2018 Publicación Reanudación Procedimiento General de Concesión took place
On the date 09/05/2018 Publicación Traslado Observaciones del IET took place
On the date 30/07/2018 Sin Modificación de Reivindicaciones took place
On the date 30/07/2018 Concesión took place
On the date 30/07/2018 1203P_Notificación Concesión por Procedimiento General de Concesión took place
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